МУК 4.1.740-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение диметилсульфида,
сероуглерода, тиофена и диметилдисульфида в воде

Дата введения: с момента утверждения

    Методические указания разработаны Е.Е.Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита ", г.Москва).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания определяемых веществ в диапазоне концентраций 0,005-20 мг/дм.
    
    Физико-химические свойства диметилсульфида, сероуглерода, тиофена и диметилдисульфида представлены в табл.1, а их гигиенические нормативы - в табл.2.
    
    

Таблица 1

Физико-химические свойства веществ

    
    
Таблица 2

Гигиенические нормативы анализируемых веществ

    
    
1. Погрешность измерений

    Методика обеспечивает выполнение измерений диметилсульфида, сероуглерода, тиофена и диметилдисульфида, с погрешностью 15,9% () при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    Измерения концентрации анализируемых соединений выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием.
    
    Метод основан на извлечении соединений из воды газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на приборе.
    
    Нижний предел обнаружения - 0,025 мкг.
    
    Определению не мешают углеводороды, галоген- и азотсодержащие вещества.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
    

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

    
3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
    
4. Требования безопасности

    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и относительной влажности не более 80%.
    
    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    Исходный раствор N 1 сероуглерода и тиофена для градуировки (0,1 мг/см). 25 мг каждого соединения вносят в колбу, вместимостью 250 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.
    
    Исходный раствор N 2 диметилсульфида и диметилдисульфида для градуировки (0,1 мг/см). 10 мг каждого соединения вносят в колбу, вместимостью 100 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.
    
    Рабочий раствор диметилсульфида и диметилдисульфида для градуировки (0,01 мг/м). 0,5 см исходного раствора N 2 помещают в мерную колбу, вместимостью 50 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.
    

7.2. Подготовка хроматографической колонки

    Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 5,5 см/мин при температуре 250 °С в течение 18 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
    

7.3. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм - при ручном расчете или мВс при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от концентрации (мг/дм) по 7 сериям растворов для градуировки.
    
    Градуировочные растворы сероуглерода и тиофена готовят в мерных колбах, вместимостью 1 дм. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор N 1 сероуглерода и тиофена в соответствии с табл.3 и доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой артезианской водой и перемешивают.
    
    

Таблица 3

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации сероуглерода и теофена

    
    
    Градуировочные растворы диметилсульфида и диметилдисульфида готовят в мерных колбах, вместимостью 1 дм. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл.4, доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой артезианской водой и перемешивают.
    
    

Таблица 4

Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации диметилсульфида и диметилдисульфида

    
    
    По 5 см каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину пузырька в термостат и выдерживают его при температуре 80 °С в течение 60 мин. Нагретым до 80 °С шприцем отбирают пробу воздуха (объем - 2,5 см) из пузырька над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют в следующих условиях:
    

    
    На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним результатам из 5-7 серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества.
    

7.4. Отбор проб

    Пробы воды отбирают согласно ГОСТу 24481-80*. Отобранные пробы воды хранят при 4 °С, срок хранения - 5 дней.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

8. Выполнение измерений

    5 см пробы помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают металлическим держателем, термостатируют и анализируют согласно п.7.3.
    
    На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
    
    Для получения результатов измерения содержания веществ проводят анализ 2 параллельных проб воды. Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" кипяченой артезианской воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
    
    

9. Обработка результатов измерений

    По градуировочной характеристике определяют содержание вещества в пробе (мг/дм).
    
    Вычисляют среднее значение концентрации определяемого вещества:
    

.

    
    Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы:
    

,

    
где - оперативный контроль сходимости, равный 22,4%.
    
    

10. Оформление результатов измерения

    Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды записывают в протокол по форме:     
    

Протокол N
количественного химического анализа

    
    
Результаты химического анализа

    
    
Руководитель лаборатории:

Исполнитель:
    
    

11. Контроль погрешности измерений

    11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    
    11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - и с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
    
    Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
    

,

    
где - добавка вещества, мкг/дм;
         
     - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
    
    При внешнем контроле (0,95) принимают:
    

,

    
где и - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
    

и

    При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
    

.