МУК 4.1.1239-03
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств зета-циперметрина в горчичном масле
методом газожидкостной хроматографии
Дата введения 2003-07-01
УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
1. Краткая характеристика препарата
Торговое наименование: Фьюри.
Фирма-производитель: ФМС (США).
Действующее вещество: зета-циперметрин.
Структурная формула:
(S)-
-циано(3-феноксифенил)метил(±)-цис-транс-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметициклопропанкарбоксилат (СА).
Молекулярная масса: 416,3.
Эмпирическая формула: C
H
Cl
NО
.
Технический продукт представляет собой темно-коричневую вязкую жидкость со слабым запахом. Температура замерзания - 22,4 °С, разлагается при кипении (760 мм рт.ст.), точка воспламенения >300 °С, плотность - 1,29 г/см
.
Растворимость: в воде 0,045 мг/дм (25 °С), растворим в большинстве органических растворителей - ацетоне, хлороформе, циклогексане и др.
С увеличением рН водного раствора увеличивается уровень распада. При рН 5 период полураспада 508-769 дн.; при рН 7 - 188-635 дн.; рН 9 - 2,9 дн. ЛД
для крыс - 105,8 мг/кг.
Зета-циперметрин - контактно-кишечный инсектицид широкого спектра действия из группы синтетических пиретроидов. Применяется против жуков, клопов, чешуекрылых, равнокрылых хоботных с нормой расхода 0,1 л/га, малотоксичен для теплокровных.
ВМДУ для сои (масло) - 0,1 мг/кг.
2. Методика определения зета-циперметринана в горчичном масле
методом газожидкостной хроматографии
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Определение основано на извлечении зета-циперметрина ацетонитрилом из гексанового раствора масла, с последующей очисткой на колонке с флорисилом. Количественное определение зета-циперметрина проводят методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора.
2.7.2. Метрологическая характеристика метода
Диапазон измеряемых концентраций 0,02-1 мг/кг.
Минимально детектируемое количество в хроматографируемом объеме - 0,02 нг.
Нижний предел обнаружения зета-циперметрина в масле - 0,02 мг/кг.
Полнота определения - 89%.
Таблица 1
Среднее значение определения и доверительный интервал среднего
для различных концентраций зета-циперметрина
|
Анализируемый объект |
Внесено зета-циперметрина, мг/кг |
Полнота |
Доверительный интервал при |
|
Горчичное масло |
0,02 |
92 |
5,6 |
|
|
0,04 |
90 |
4,4 |
|
|
0,50 |
88 |
3,7 |
|
|
1,00 |
85 |
2,0 |
=6; %
2.1.3. Избирательность метода
Селективность метода обеспечивается условиями очистки экстракта и применением селективного детектора. Другие синтетические пиретроиды (кроме изомеров циперметрина) определению не мешают.
2.2. Реактивы и материалы
|
Зета-циперметрин, аналитический стандарт (99,3%) |
|
|
Ацетонитрил, ч |
ТУ 6-09-3534-74 |
|
Хлороформ, чда |
ГОСТ 20015-74 |
|
Н-гексан, ч |
ТУ 6-09-3513-82 |
|
Натрий серно-кислый безводный, чда, свежепрокаленный |
ГОСТ 4166-76 |
|
Флорисил 2 степени активности, размер частиц 0,125-0,160 мм, имп. |
|
|
Вода дистиллированная |
|
|
Неподвижная жидкая фаза для колонки: 5% SE-30 на Хроматоне |
|
|
Бумага фильтровальная |
ТУ 6.091678-86 |
|
Азот газообразный, осч |
ТУ-6-16-40-14-88 |
2.3. Приборы и посуда
|
Газовый хроматограф "Цвет-550 М" или аналогичный с детектором постоянной скорости рекомбинации и стеклянной насадочной колонкой, длиной 0,8 м и диаметром 3 мм |
|
|
Весы аналитические ВЛР-200 или аналогичные |
ТУ 25-06-1137-75 |
|
Весы технические ВЛКТ-500 или аналогичные |
ГОСТ 24104-80 |
|
__________________ | |
|
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный |
ТУ 25-11917-74 |
|
Микрошприц МШ-10, МШ-10М |
ТУ 2-833-106 |
|
Насос водоструйный |
|
|
Колбы плоскодонные на 250 см |
|
|
Колбы круглодонные К-1-500-29/32-ТСХ |
|
|
Воронки лабораторные В-75-110 |
|
|
Воронки делительные |
|
|
Цилиндры мерные на 100 см |
|
|
Колбы мерные на 25, 50, 100 см |
|
|
Пипетки на 1, 2, 5, 10 см |
ГОСТ 22292-74 |
|
Пробирки с притертыми пробками на 10, 20 см |
ГОСТ 1770-74 |
|
Колонки стеклянные 16х300 мм с запорным краном |
|
2.4. Отбор проб
Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79). Отобранные пробы хранят в полиэтиленовой таре в холодильнике при 0-4 °С в течение недели, в морозильной камере при -18 °С в течение 6 месяцев.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Кондиционирование колонки
Готовую насадку (5% SE-30 на хроматоне N-Super) засыпают в стеклянную колонку, и уплотняют под вакуумом, после чего колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и кондиционируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8-10 ч.
2.5.2. Подготовка растворителей
Очистка растворителей осуществляется общепринятыми методами.
2.5.3. Приготовление стандартного и градуировочных растворов
Берут точную навеску зета-циперметрина и растворяют в гексане таким образом, чтобы получить стандартный раствор с концентрацией 1 мг/см. Стандартный раствор можно хранить в холодильнике при температуре 0-4 °С в течение 6 месяцев.
Градуировочные растворы с концентрациями 5,0; 2,5; 0,2 и 0,1 мкг/см готовят из стандартного раствора методом последовательного разбавления по объему. Градуировочные растворы хранятся в холодильнике в течение 1 недели.
2.5.4. Подготовка хроматографической колонки для очистки экстракта
Колонку для очистки экстракта готовят следующим образом: в нижнюю часть колонки помещают ватный тампон, наливают 1-2 см гексана и заполняют колонку суспензией флорисила в гексане через стеклянную воронку, постоянно и равномерно постукивая по колонке концом резинового шланга. Уровень растворителя над столбиком флорисила должен составлять 15-20 мм. Дополнительно в верхнюю часть колонки вносят слой безводного сульфата натрия высотой 10 мм. Перед внесением пробы в колонку уровень растворителя в колонке понижают до верхнего края сорбента, затем пипеткой вносят анализируемую пробу и дают ей впитаться.
Для каждой новой партии сорбента необходима проверка объемов отбрасываемой и собираемой частей элюата для исключения потерь зета-циперметрина на этой стадии очистки.
2.6. Проведение определения
2.6.1. Экстракция и очистка экстрактов
Навеску 5 г горчичного масла заливают 50 см подогретого до 30 °С ацетонитрила и переносят в делительную воронку. Туда же вносят 50 см гексана и встряхивают 1-2 мин. После разделения слоев отбирают нижний ацетонитрильный слой и сушат его над безводным сернокислым натрием (5 г). Экстракцию повторяют еще дважды. Объединенные ацетонитрильные экстракты упаривают досуха на вакуумном ротационном испарителе при температуре водяной бани 30-40 °С. Сухой остаток растворяют в 4 см хлороформа и количественно переносят для очистки на колонку (16х300 мм), заполненную флорисилом (10 г).
Зета-циперметрин элюируют 30 см хлороформа. Первые 10 см элюата отбрасывают, последующие 20 см собирают, упаривают досуха под вакуумом на водяной бане (30-40 °С) до полного удаления хлороформа. Сухой остаток растворяют в 1-5 см гексана и хроматографируют.
2.6.2. Условия хроматографирования
Хроматограф "Цвет 550М" с детектором постоянной скорости рекомбинации.
Колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм с 5% SE-30 на хроматоне N-Super (0,125-0,160 мм).
Расход газа-носителя (азот марки ОСЧ) 43 см/мин.
|
Температура: |
термостата колонки |
- 230 °С; |
|
|
термостата детектора |
- 310 °С; |
|
|
испарителя |
- 260 °С. |
Рабочая шкала электрометра 32х10
, скорость подачи ленты самописца 0,3 см/мин.
Объем вводимого экстракта 1 мкл.
Время удерживания зета-циперметрина 2 мин 30 с.
Линейный динамический диапазон детектирования 0,02-1 нг.
2.7. Обработка результатов анализа
Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки, содержание зета-циперметрина в масле вычисляют по формуле:
,
где 
- содержание зета-циперметринана в пробе, мг/кг;
- высота пика зета-циперметрина в стандартном растворе, мм;
- высота пика зета-циперметрина в анализируемой пробе, мм;
- объем анализируемой пробы, см;
- навеска анализируемого образца, г;
- концентрация стандартного раствора зета-циперметрина, мкг/см.
Содержание остаточных количеств зета-циперметрина в анализируемой пробе вычисляют как среднее из 3 параллельных определений.
3. Требования техники безопасности
При проведении работы необходимо соблюдать требования инструкции "Основные правила безопасной работы в химической лаборатории", общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, а также инструкций по эксплуатации газового хроматографа и электрооборудования до 400 В.
4. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95*. "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
_______________
* Действует МИ 2335-2003. - Примечание .
5. Разработчики
Остроухова О.К., Карпова Л.М., ВИЗР (Санкт-Петербург).
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сб. методических указаний.
Вып.2. Ч.7. МУК 4.1.1236-4.1.1239-03. -
М.: Федеральный центр гигиены и
эпидемиологии Роспотребнадзора, 2006