ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ
НА МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРАЛКЕНОВ:
ХЛОРИСТОГО МЕТАЛЛИЛА, ТЕТРАХЛОРПРОПЕНА,
1,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА, 3,3-ДИХЛОРИЗОБУТИЛЕНА  В ВОЗДУХЕ

    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 20 марта 1975 г. N 1262-75
    
    
    Настоящие технические условия распространяются на метод определения содержания хлоралкенов в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.
    
    

I. Общая часть

    1. Метод основан на поглощении хлоралкенов силикагелем, извлечении их этиловым спиртом, омылении спиртовым раствором едкого натра и определении выделившегося иона хлора по реакции с роданистой ртутью и трехвалентным железом.
    
    2. Чувствительность определения - 5 мкг вещества в анализируемом объеме пробы.
    
    3. Определению мешают другие галоидорганические соединения, омыляющиеся в условиях определения. Влияние галогенов устраняют в процессе отбора пробы.
    
    4. Предельно допустимая концентрация: для хлористого металлила - 0,3 мг/м, тетрахлорпропена - 0,3 мг/м, 1,3-дихлоризобутилена - 0,5 мг/м, 3,3-дихлоризобутилена - 0,3 мг/м.
    
    

II. Реактивы и аппаратура

    5. Применяемые реактивы и растворы.
    
    Все реактивы проверяют на отсутствие галоидов.
    
    Хлористый металлил с температурой кипения 71-72 °С.
    
    Тетрахлорпропен с температурой кипения 159-168 °С.
    
    1,3-Дихлоризобутилен с температурой кипения 131 °С.
    
    3,3-Дихлоризобутилен с температурой кипения 138 °С.
    
    Стандартный раствор N 1. Во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл с 10 мл спирта вносят 2-3 капли определяемого хлоралкена и снова взвешивают. Объем доводят спиртом до метки и вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.
    
    Стандартный раствор N 2 с содержанием 100 мкг/мл хлоралкена готовят соответствующим разведением раствора N 1 этиловым спиртом.
    
    Срок годности стандартных растворов: тетрахлорпропена - месяц, хлористого металлила - 5-6 дней, изомеров дихлоризобутилена - 1 день.
    
    Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67*, 96%-ный.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

         
    Натр едкий, ГОСТ 4328-68, 5%-ный раствор в этиловом спирте. Растворяют 5 г едкого натра в 10 мл дважды перегнанной дистиллированной воды и прибавляют 90 мл этилового спирта.
    
    Кислота азотная, ГОСТ 4461-68, 10%-ный раствор.
    
    Железоаммонийные квасцы, ГОСТ 4205-68. Вносят в колбу 30 г железоаммонийных квасцов, добавляют 100 мл воды и 100 мл концентрированной азотной кислоты. После отстаивания раствора сливают прозрачную жидкость над осадком.
    
    Ртуть роданистая (II), ТУ 305-51, 0,3%-ный спиртовой раствор. Вносят в склянку 0,3 г роданистой ртути, приливают 100 мл этилового спирта, встряхивают несколько минут при слабом нагревании или оставляют на сутки до полного растворения.
    
    Калий йодистый, ГОСТ 4232-65, 30%-ный раствор.
    
    Вата индикаторная (пропитанная йодистым калием) для улавливания галогенов. Гигроскопическую вату промывают горячим спиртом и высушивают в сушильном шкафу при температуре не выше 90 °С. После этого ее пропитывают в течение 15-20 мин 30%-ным раствором йодистого калия, затем отжимают и сушат при тех же условиях. Хранят вату в темной склянке с притертой пробкой. Перед употреблением индикаторную вату помещают в стеклянную трубку и пользуются ею до пожелтения на длины.
    
    Силикагель марок АСМ, МСМ (можно использовать силикагели для хроматографии марок КСС, КСМ, КСК) с размером зерен от 0,2 до 1 мм. Для улавливания хлористого металлила используют силикагель только марки АСМ. Силикагель крупнозернистый измельчают в фарфоровой ступке и на сите отбирают нужную фракцию. Силикагель очищают следующим образом: кипятят с азотной кислотой, разбавленной 1:2, в течение 1-1,5 ч промывают горячей дистиллированной водой сначала в стакане, сливая воду декантацией, а затем на воронке для отсасывания до отрицательной реакции на ион хлора (проба с нитратом серебра). Отмытый силикагель подсушивают в сушильном шкафу и активируют в муфельной печи при температуре 300-400 °С в течение 2 ч. Силикагель хранят в склянке с притертой пробкой. Использованный силикагель можно регенерировать таким же способом.
    
    6. Применяемые посуда и приборы.
    
    Поглотительные приборы Яворовской для отбора  проб воздуха на силикагель в "кипящем" слое.
    
    Электроаспиратор с реометрами для измерения скорости аспирации воздуха до 4 л/мин.
    
    Пробирки с притертыми пробками, емкостью 10-15 мл.
    
    Пробирки колориметрические, ГОСТ 1770-64, высотой 140 мм, с внутренним диаметром 14-15 мм.
    
    Фотоэлектроколориметр.
    
    Баня водяная.
    
    Термометр до 100 °С.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-64, емкостью 25 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 1770-64, емкостью 1; 2; 5; 10 мл с делениями от 0,01 до 0,1 мл.
    
    Трубка стеклянная для индикаторной ваты диаметром 7-8 мм, длиной 80-90 мм.
    
    

III. Отбор пробы воздуха

    7. Воздух протягивают со скоростью 3-4 л/мин через два последовательно соединенных поглотителя, содержащих по 3 г силикагеля. В присутствии галогена к первому поглотительному прибору присоединяют трубку с индикаторной ватой.
    
    Для определения предельно допустимой концентрации необходимо отобрать 50 л воздуха в случае 1,3-дихлоризобутилена и 85 л для остальных веществ.
    
    При определении хлористого металлила применяют силикагель только марки АСМ и скорость аспирации допускается до 2 л/мин.
    
    

IV. Описание определения

    8. Силикагель из поглотительных приборов (отдельно из каждого) переносят в пробирки с притертыми пробками, приливают по 5 мл спирта и оставляют на 30 мин при комнатной температуре, периодически встряхивая. Одновременно для контрольных опытов (не менее двух) в пробирки помещают 3 г силикагеля и обрабатывают его так же, как и пробы по ходу анализа.
    
    Берут 2 мл отстоявшегося спиртового раствора над силикагелем при помощи пипетки и вносят в колориметрическую пробирку. Готовят шкалу стандартов согласно табл.26.
    
    

Таблица 26

Шкала стандартов

    
    
    В пробирки с пробами и стандартными растворами вносят по 1 мл спиртового раствора едкого натра, перемешивают и ставят на 20 мин на водяную баню, предварительно нагретую до 70 °С. Поддерживают температуру воды в пределах 65-70 °С. Затем пробирки охлаждают, помещая на 3-4 мин в холодную воду. В охлажденные пробирки вносят по 1 мл 10%-ного раствора азотной кислоты, по 0,5 мл железоаммонийных квасцов и по 0,4 мл 0,3%-ного спиртового раствора роданистой ртути, перемешивая содержимое пробирок. Через 5 мин сравнивают красное окрашивание со шкалой стандартов или измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 480 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.
    
    Для построения калибровочного графика используют шкалу стандартов, применяя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду. Затем из показания оптической плотности пробы вычитают показание оптической плотности контрольного опыта и по калибровочному графику находят содержание вещества. Окраска растворов не меняется в течение суток.
    
    Концентрацию хлоралкена в мг/м воздуха вычисляют по формуле
    

,

где - количество хлоралкена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - общий объем пробы, мл;
    
     - объем воздуха (л), взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям по формуле (см. приложение 1).