МУК 4.1.592-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по газохроматографическому определению
2-аллилоксиэтилового спирта в атмосферном воздухе

     
     
Дата введения - с момента утверждения

     РАЗРАБОТАНЫ М.И.Афанасьевым, Ю.А.Буйволовым, Н.К.Вулых (Институт глобального климата и экологии Росгидромета и РАМН, г.Москва).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     

     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания 2-аллилоксиэтилового спирта в диапазоне концентраций 0,01-5,0 мг/м.
     

     
     2-аллилоксиэтиловый спирт - бесцветная жидкость, температура кипения - 160 °С, хорошо растворим в воде, ацетоне, спиртах и других органических растворителях. В воздухе находится в виде паров.
     
     2-аллилоксиэтиловый спирт относится к 2-му классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,07 мг/м, ПДКс.с. - 0,01 мг/м.     
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±20%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерение концентрации 2-аллилоксиэтилового спирта выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование 2-аллилоксиэтилового спирта из воздуха осуществляют на твердый сорбент с последующей термодесорбцией в испарителе прибора.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,02 мкг.
     
     Определению не мешают ароматические углеводороды, алифатические спирты.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений    

3.2. Вспомогательные устройства    

     
Рис.1. Поглотительный патрон с деталями испарителя газового хроматографа

1 - втулка (фторопласт), 2 - трубка (нержавеющая сталь или стекло), 3 - хроматографическая колонка, 4, 7 - гайка, 5 - тампон (стекловолокно), 6 - испаритель газового хроматографа, 8 - прокладка (силиконовая резина)


3.3. Материалы    

3.4. Реактивы   

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, подготовка измерительной аппаратуры, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов    

     
     Исходный раствор 2-аллилоксиэтилового спирта для градуировки (=10 мг/мл). 250 мг спирта вносят в колбу вместимостью 25 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения в холодильнике - не более 1 месяца.
     
     Рабочие градуировочные растворы спирта готовят из исходного раствора разбавлением ацетоном. В мерные колбы вместимостью 25 см пипеткой на 5,0 см вносят 2,5 см; пипеткой 2,0 см вносят 2,0-1,25-0,5 см; пипеткой на 1,0 см вносят 0,4-0,25 см исходного раствора. Доводят объем в колбах до метки ацетоном и перемешивают. Концентрация спирта в растворах соответствует 1,0-0,8-0,5-0,2-0,16-0,1 мг/см.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки   

     
     Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе азота. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Заполненную колонку подключают к испарителю хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 30 см/мин в течение 12 ч при постоянном повышении температуры до 180 °С. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     
     При отсутствии готового сорбента для хроматографической колонки его готовят самостоятельно. В круглодонную колбу помещают 20-30 г хромосорба-101 и добавляют силиконовую жидкость OV-17 в виде раствора в ацетоне. Количество ацетона должно быть таким, чтобы весь адсорбент был покрыт раствором с небольшим избытком. Смесь осторожно нагревают на водяной бане при непрерывном помешивании до полного удаления растворителя и сыпучего состояния насадки. Работу проводят в вытяжном шкафу.
     
     Аналогичным способом готовят насадку для хроматографической колонки, состоящей из хромосорба W-HP с неподвижной жидкой фазой ПЭГ-1540 в количестве 15% от веса носителя, и насадку для сорбционной трубки.
     
     Сорбционную трубку заполняют насадкой слоем 1 см, фиксируют концы стекловатой и кондиционируют в испарителе прибора в течение 4 ч при температуре 200 °С и скорости потока азота 30 см/мин.
     

7.3. Подготовка измерительной аппаратуры   

     
     В испаритель хроматографа устанавливают фторопластовую втулку для фиксации сорбционной трубки (см.рис.). На линию газа-носителя перед испарителем устанавливают запорный кран (или дроссель) и прикрепляют его к боковой стенке блока термостата колонок.
     

7.4. Установление градуировочной характеристики   

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на стандартных растворах 2-аллилоксиэтилового спирта. Она выражает зависимость высоты пика (мм) от массы спирта (мкг) и строится по 5 сериям рабочих растворов для градуировки. В испаритель прибора вводят 2 мм каждого рабочего раствора и анализируют в следующих условиях:
     

     
     На хроматограмме рассчитывают высоту пика 2-аллилоксиэтилового спирта и по средним значениям из 5 измерений устанавливают градуировочную характеристику.
     
     Массу спирта в рабочем растворе для градуировки рассчитывают по формуле:
     

,

где  - масса спирта, в градуировочном растворе, мг;
     
      - концентрация соответствующего рабочего раствора для градуировки, мг/см;
     
      - объем раствора, используемый для анализа, мм.
     
     Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.
     

7.5. Отбор проб   

     
     Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 0,5 дм/мин аспирируют через сорбционную трубку в течение 20 мин. После окончания отбора сорбционные трубки с концов фиксируют заглушками. Срок хранения проб - не более 5 суток в сухом месте при температуре не выше 30 °С.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     После выхода прибора на рабочий режим (контролируется по дрейфу нулевой линии и уровню флуктуационных шумов) на входе в испаритель перекрывают поток газа-носителя. Через 20-30 сек снимают с испарителя гайку с прокладкой, вводят в него сорбционную трубку с пробой до упора и быстро закрывают испаритель гайкой с прокладкой. Открывают поток газа-носителя и записывают хроматограмму пробы. Нулевая линия стабилизируется через 1-1,5 мин. По окончании записи хроматограммы вновь перекрывают поток, выдержав промежуток, открывают испаритель, извлекают сорбционную трубку и вводят новую пробу. Быстро закрывают испаритель и записывают хроматограмму. Эффективность десорбции составляет 100%. Перекрывание потока газа-носителя и выдерживание интервала проводят с целью предупреждения резкого падения давления на колонке, приводящего к нарушению плотности набивки колонки, что снижает ее эффективность.
     
     На хроматограмме рассчитывают высоту пика спирта и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию спирта в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - масса спирта в пробе, найденная по градуировочному графику, мг;
     
      - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, м;
     

,

где  - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, м;
     
      - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
     
      - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997