МУК 4.1.1428-03

     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Измерение концентраций Десмедифама
в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     

Дата введения 2003-06-30

     
      
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
          
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: Авентис КропСайенс.
     
     Торговое название: Бетанал AM, Бетанал Прогресс Ам.
     
     Название действующего вещества по ИСО: Десмедифам.
     
     Название действующего вещества по ИЮПАК: Этил-3-фенил-карбамоилоксифенилкарбамат; этил-3-фенилкарбамоилоксикарбанилат; 3-этоксикарбониламинофенил фенилкарбамат
     
     Структурная формула:
     
     

     
     
     Эмпирическая формула: СНNO.
     
     Молекулярная масса: 300,3.
     
     Химически чистый Десмедифам представляет собой белый кристаллический порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 120 °С.
     
     Давление паров 4,0х10 мПа (при 25 °С).
     
     Коэффициент распределения октанол-вода К lg P - 3,39 (рН 5,9).
     
     Растворимость в воде - 7 мг/л (при 20 °С).
     
     Растворимость в органических растворителях (г/л при 20 °С): ацетон - 400,0; метанол - 180,0; толуол - 4,2; этилацетат - 149,0; хлороформ - 80,0; дихлорэтан - 17,8; бензол - 1,6; толуол - 1,2; гексан - 0,5.
     
     Стабилен в течение 2 лет при 70 °С. Стабилен в кислой водной среде, гидролизуется в нейтральной и щелочной средах. Время полуразложения в водном растворе при рН 3,8 на свету составляет 224 часа. Гидролизуется наполовину при рН 5 - 70 дней, при рН 7 - 20 часов, при рН 9 -10 мин.
     
     Десмедифам относительно быстро разлагается в почве (ДТ - 34 дня) с образованием этил 3-гидроксикарбоната, который подвергается дальнейшей деградации. Десмедифам слабо передвигается в почве и не попадает в грунтовые воды. В сахарной свекле основным метаболитом Десмедифама является этил N-(3-гидроксифенил)карбамат, который затем превращается в т-аминофенол.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Десмедифам относится к малоопасным соединениям по оральной (ЛД для крыс более 10250 мг/кг, для мышей - более 5000 мг/кг) и дермальной (ЛД для кроликов более 4000 мг/кг) токсичности и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК для крыс - 4 часа - более 7,4 мг/л) токсичности.
     
     В России установлены следующие гигиенические нормативы:
     
     ДСД (мг/кг/сут.) - 0,025.
     
     ПДК в воздухе рабочей зоны (мг/м) - 1,0.
     
     ОБУВ в атмосферном воздухе (мг/м) - 0,01.
     
     Область применения препарата
     
     Десмедифам - узко избирательный системный гербицид, проникающий в растения через листья и подавляющий процесс передачи электронов при фотосинтезе. Подавляет развитие широколистных сорняков, включая щирицу запрокинутую, в посевах свеклы. Особенно эффективен в стадии проростков сорных растений. Его действие не зависит от типа почвы и влажности. Используется, в основном, как компонент смесей с Фенмедифамом и Этофумезатом.
     
     В России и странах СНГ зарегистрированы препараты: Бетанал С, Бетанал AM 11, Бетанал Прогресс AM и Бетанал Прогресс ОФ, в качестве гербицидов в посевах сахарной и кормовой свеклы с нормой расхода 1-6 л/га по препарату (70-480 г Десмедифама на га) при одно- трехкратной обработках в фазу от 2 настоящих листьев культуры.
     
     

2. Методика измерения концентраций Десмедифама в воздухе рабочей зоны
и атмосферном воздухе методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип методики

     
     Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в т.ч. фенмедифама.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)

2.2. Реактивы, растворы и материалы

2.3. Приборы, аппаратура, посуда
     

2.4. Отбор проб

     
     Воздух со скоростью 1-5 дм/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м следует отобрать 60 дм воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 6±2 °С в течение 10 дней.
     
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 450 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 500 мл бидистиллированной воды, фильтруют и дегазируют.
     

2.5.2. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30-45 мин до получения стабильной базовой линии.
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Основной стандартный раствор Десмедифама с содержанием 1,0 мг/мл готовят растворением 0,1005 г препарата, содержащего 99,5% д.в., в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 6±2 °С в течение месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением ацетонитрилом. Растворы хранят в холодильнике при 6±2 °С не более 10 дней.
     

2.5.4. Построение градуировочного графика

     
     Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного Десмедифама с концентрацией 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение площади хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости площади хроматографического пика (мВ·мин) от концентрации Десмедифама в растворе (мкг/мл).
     
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 10-15 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40 °С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 3 мл ацетонитрила, фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.
     
     

2.7. Условия хроматографирования

     
2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Waters (США)

     
     Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Zorbax SB-C18, зернением 5 мкм
     

     
     2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм
     

     
     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/мл, разбавляют ацетонитрилом.
     
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание Десмедифама рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

 где

     
      - содержание Десмедифама в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация Десмедифама в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     
     

3. Требования безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
     
     

4. Разработчики

     
     Калинин В.А., проф., к. с-х. н.; Довгилевич Е.В., к. биол. н.; Калинина Т.С., к. с-х. н.; Довгилевич А.В., к. хим. н.
     
     Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева.
     
     Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976-43-26.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и
объектах окружающей среды.
Сборник методических указаний. Вып.4. Часть 1. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004