МУК 4.1.1436а-03

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Тритиконазола
в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-06-30

     
     
     1. ПОДГОТОВЛЕНЫ: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н.Ракитский, проф. Т.В.Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А.Тимирязева (проф. В.А.Калинин, к.хим.н. А.В.Довгилевич); при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П.Веселов). Разработчики методик указаны в конце каждой из них.
     
     2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
     
     3. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
     
     4. Введены с 30 июня 2003 г.
     
     5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: Байер КропСайенс.
     
     Торговое название: Премис.
     
     Название действующего вещества по ИСО: Тритиконазол.
          

          
     Структурная формула:
     

          
     Эмпирическая формула: СНСlNО.
     
     Молекулярная масса: 317,82.
     
     Белый порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 139,0-140,5 °С.
     
     Плотность при 20 °С: 1,324-1,366 кг/м.
     
     Давление паров при 50 °С: менее 0,1х10 гПа.
     
     Хорошо растворим в дихлорметане, ацетоне, этилацетате, плохо - в гексане, растворимость в воде при 20 °С - 8,5 мг/л.
     
     Стабилен в водных растворах.
     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
     
     Краткая токсикологическая характеристика. Тритиконазол относится к веществам, опасным по ингаляционной токсичности (ЛК крысы - 1400 мг/м), малоопасным по острой пероральной (ЛД крысы - более 2000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД крысы - более 2000 мг/кг).
     
     В России установлены следующие гигиенические нормативы:
     
     ДСД - 0,005 мг/кг массы человека;
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны при применении - 1,0 мг/м;
     
     ОБУВ в воздухе атмосферы при применении - 0,01 мг/м.
     
     Область применения препарата. Тритиконазол - фунгицид контактного и системного действия, рекомендуемый для обработки семян пшеницы против многих грибов и ряда лиственных патогенов, таких как ржавчина, мучнистая роса, пятнистость, болезни всходов, колосковая головня. Расход препарата от 25 до 50 г д.в. на тонну зерна.
     
     Зарегистрирован в России в качестве фунгицида под фирменными названиями Премис двести, кс (200 г/л), Премис, кс (25 г/л) - против головни, ржавчины, корневых гнилей, септориоза, мучнистой росы зерновых культур, с нормой расхода 0,15-0,25 л/т.
     
     

2. Методика измерения концентраций Тритиконазола в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Методика основана на определении Тритиконазола с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации. Отбор воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
     
     Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания зерновых культур.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)

     
     Число параллельных определений - 10.
     
     Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,5 нг.
     
     Предел обнаружения в воздухе - 0,007 мг/м (при отборе 75 л воздуха).
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,007-0,112 мг/м.
     
     Среднее значение определения - 94,4%.
     
     Стандартное отклонение (S) - 8,98%.
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,84%.
     
     Доверительный интервал среднего - 6,42%.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 13%.
     
     

2.2. Реактивы, растворы и материалы

     
     
2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     Воздух с объемным расходом 5,0 дм/мин аспирируют в течение 15 мин через фильтр "синяя лента". Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить при комнатной температуре в течение 30 дней.
     
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

     
     Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10-12 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору, устанавливают параметры хроматографирования, указанные в п.2.7.1, и проводят тренировку колонки в течение 8-10 ч, вводя в испаритель газового хроматографа по 1 мкл стандартного раствора Тритиконазола с концентрацией 100 мкг/мл.
     

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

     
     Стандартный раствор Тритиконазола с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 6 месяцев.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,5; 1,5; 3,0; 5,0; 8,0 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл Тритиконазола соответствующим разбавлением ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 3 месяцев.
     

2.5.3. Построение градуировочного графика

     
     Для построения градуировочного графика на определение Тритиконазола в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора с концентрациями 0,5; 1,5; 3,0; 5,0 и 8,0 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.
     
     Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания Тритиконазола в пробе в нг.
     
     

 2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона и оставляют на 4-5 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п.2.7.
     
     

2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

     
     Хроматограф газовый "Цвет-570", с детектором постоянной скорости рекомбинации.
     

2.7.1. Неподвижная фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16-0,20 мм)

      
     Среднюю высоту пика вычисляют из результатов трех последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 8,0 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
     
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание Тритиконазола в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание Тритиконазола в воздухе, мг/м;
     
      - количество вещества, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, нг;
     
      - общий объем пробы для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     При выполнении измерений концентраций Тритиконазола в воздухе необходимо соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.
     
     

4. Разработчики

     
     Калинин В.А., проф., к.с-х.н.; Довгилевич Е.В., к.биол.н.; Калинина Т.С., к.с-х.н.; Довгилевич А.В., к.хим.н.
     
     Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева.
     
     Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976-43-26.



Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном
сырье и объектах окружающей среды:
Сборник методических указаний.

МУК 4.1.1434-4.1.1436а.

Выпуск 4. Часть 3. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004