МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
HА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ЦИАНПЛАВА И ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА В ВОЗДУХЕ
УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 марта 1981 г. N 2346-81
|
|
М.в. 27,03 |
Цианистый водород представляет собой бесцветную легкоподвижную, летучую жидкость с характерным запахом горького миндаля с т.кип. 25,6 °С, т.пл. 133 °С. Упругость пара 647,9 мм рт.ст. при 21,4 °С. Смешивается с водой, этиловым спиртом, бензолом, толуолом и диэтиловым эфиром.
Цианплав (черный цианид) представляет собой твердое вещество серо-бурого цвета со слабым запахом горького миндаля.
В состав цианплава входят 42-47% NaCN, до 50% СаО или СаСl
и непрореагировавшие СаС и СаСl.
I. Общая часть
1. Определение основано на превращении цианистого водорода в хлорциан и определении последнего по образованию полиметинового красителя.
2. Предел обнаружения 0,24 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,12 мг/м
(расчетный).
4. Погрешность определения ±20%.
5. Диапазон измеряемых концентраций 0,12-2,4 мг/м.
6. Определению не мешают галогенопроизводные ароматического ряда, галогенопроизводные симм-триазина; хлористый водород, спирты, кетоны и органические кислоты. Хлористый и бромистый цианиды мешают определению.
7. Предельно допустимая концентрация паров цианистого водорода в воздухе 0,3 мг/м.
II. Реактивы и аппаратура
8. Применяемые реактивы и растворы
Цианид калия, ч.д.а., МРТУ 6-09-3799-67.
Стандартный раствор N 1. Навеску цианида (60-70 мг) растворяют в 10 мл воды. Отбирают 2 мл раствора и титруют из микропипетки 0,05н раствором азотнокислого серебра до появления неисчезающей мути цианида серебра. 1 мл 0,05н раствора азотнокислого серебра соответствует 2,7 мг цианида калия (или 1,3 мг НСN). Раствор устойчив в течение 7 суток.
Стандартный раствор N 2, содержащий 2 мкг/мл цианида калия, готовят разбавлением водой стандартного раствора N 1. Стандартный раствор N 2 устойчив в течение суток.
Анилин, х.ч., ГОСТ 5819-51, перегнанный.
Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4329-66, 0,05 и 1н растворы.
Уксусная кислота, х.ч., ГОСТ 61-65, ледяная.
Пиридин, х.ч., ГОСТ 2747-67, очищенный. Кипятят 1 час в колбе с обратным холодильником над кристаллической щелочью (на 100 мл пиридина 6-7 г щелочи), перегоняют, добавив кристаллической щелочи, и хранят фракцию в закрытой посуде в темном месте.
Хлороформ, х.ч., ГОСТ 3160-51.
Составной реактив. Смешивают анилин, пиридин и уксусную кислоту в соотношении 1:10:5. Употребляется свежеприготовленным.
Стандартный раствор хлороформа. Готовят раствор хлороформа в пиридине, содержащий 9 мкг/мл. Сохраняется в течение суток.
9. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Фильтры АФА-ХА-20.
Поглотительные приборы Зайцева.
Пробирки колориметрические, плоскодонные (120x15 мм).
Пипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 1 и 25 мл, с делениями на 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 25-50 мл.
Воронки химические, ГОСТ 1770-74, на 50 мл.
Фотоэлектроколориметры ФЭК-56.
III. Отбор проб воздуха
10. а) Воздух со скоростью 3 л/мин протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации цианплава следует отобрать 11-12 литров воздуха.
б) Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через систему, состоящую из фильтра, помещенного в фильтродержатель, и поглотительного прибора Зайцева, наполненного 3 мл составного реактива. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации цианистого водорода следует отобрать 3-4 л воздуха.
Фильтр отбрасывают не анализируя, т.к. НСN на фильтре не задерживается.
IV. Описание определения
11. Фильтры с отобранными пробами помещают в стакан, обрабатывают дважды по 5 мл дистиллированной водой. Фильтры тщательно отжимают стеклянной палочкой. В случае необходимости растворы фильтруют. Для анализа берут 2,5 мл исследуемого раствора, приливают 3 мл составного реактива. Проводят контрольные опыты с чистыми фильтрами, их обрабатывают так же, как исследуемые образцы.
Для определения HCN всю пробу из поглотительного прибора переносят в пробирку, поглотитель промывают 2,5 мл воды, которую сливают в ту же пробирку.
Через 15 мин окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы проб цианплава и НСN фотометрируют при длине волны 480-495 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Окрашенные растворы сохраняются в течение 3-4 часов.
Содержание цианплава и НСN в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 29.
Таблица 29
ШКАЛ СТАНДАРТОВ
|
Номер стандарта |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
|
Стандартный р-р N 2 цианида калия, мл |
0 |
0,05 |
0,1 |
0,2 |
0,4 |
0,5 |
0,75 |
1 |
|
Вода, мл |
1 |
0,95 |
0,9 |
0,8 |
0,6 |
0,5 |
0,25 |
0 |
|
Содержание KCN, мкг |
0 |
0,1 |
0,2 |
0,4 |
0,8 |
1,0 |
1,5 |
2 |
|
Соответствующее содержание HCN, мкг |
0 |
0,24 |
0,48 |
0,96 |
1,92 |
2,4 |
3,6 |
4,8 |
Вместо натуральной шкалы можно пользоваться искусственной шкалой (таблица), точно имитирующей окраску.
Из стандартного раствора, содержащего 9 мкг/мл хлороформа, отбирают 2 мл, приливают 0,5 мл 1н раствора щелочи и нагревают смесь 1 мин на кипящей водяной бане. По охлаждению вносят 0,5 мл ледяной уксусной кислоты, 0,1 мл анилина и разбавляют водой до 4 мл.
Таблица 30
ИСКУССТВЕННАЯ ШКАЛА
|
Номер стандарта |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
|
Стандартный р-р хлороформа, мл |
0 |
0,05 |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,5 |
0,75 |
1,0 |
|
Составной реактив, мл |
2 |
1,95 |
1,9 |
1,8 |
1,7 |
1,5 |
1,25 |
1,0 |
|
Вода, мл |
до 4 мл | |||||||
|
Содержание НCN, мкг |
0 |
0,1 |
0,2 |
0,4 |
0,6 |
1,0 |
1,5 |
2 |
Окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы через 15 фотометрируют при длине волны 480-495 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм и строят калибровочный график. Шкала сохраняется в течение суток.
Концентрацию цианплава и цианистого водорода в мг/м воздуха (
) вычисляют по формуле:
,
где 
- количество цианплава и НCN, найденное в анализируемом объеме, мкг;
- общий объем пробы, мл;
- объем пробы, взятый для анализа, мл;
1,64 - коэффициент пересчета цианплава по HCN;
- объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
Текст документа сверен по:
/ Министерство здравоохранения СССР.
Методические указания по определению
вредных веществ в воздухе. Выпуск XVII. - М., 1981