МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АРСЕНОПИРИТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ*

_______________
     * МУ могут быть распространены на определение других мышьяксодержащих соединений в воздухе рабочей зоны.
     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 5 ноября 1985 г. N 3945-85
     
     

                                                                                                              
     Арсенопирит - природное соединение, представляет собой твердое кристаллическое вещество черного цвета, нерастворимое в воде и органических растворителях, растворяется в концентрированной азотной кислоте с выделением серы. При нагревании выше 500 °С теряет мышьяк.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на восстановлении мышьяка до летучего мышьяковистого водорода металлическим цинком в присутствии йодистого калия и хлористого олова и взаимодействии образующегося арсина с диэтилдитиокарбаматом серебра, растворенном в хлороформе с -эфедрином.*
______________
     * ГОСТ 4152-81 "Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации мышьяка".
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Предел измерения - 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,005 мг/м (при отборе 200 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,005 до 0,050 мг/м.
     
     Определению не мешают фосфаты. Мешающее влияние сероводорода устраняют поглощением его ватой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация арсенопирита в воздухе - 0,01 мг/м (в пересчете на мышьяк).
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Мышьяковистый ангидрид, очищенный возгонкой.
     
     Основной стандартный раствор с концентрацией мышьяка 100 мкг/мл готовят растворением 0,1320 г мышьяковистого ангидрида в 5 мл 40%-ного раствора гидроокиси натрия в мерной колбе вместимостью 1 л. Раствор доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.
     
     Стандартный раствор с концентрацией мышьяка 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора дистиллированной водой.
     
     Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда, 1,7 г серебра азотнокислого растворяют в 100 мл дистиллированной воды.
     
     Натрия диэтилдитиокарбамат, ГОСТ 8864-71; 2,25 г растворяют в 100 мл дистиллированной воды (если раствор мутный, то его фильтруют).
     
     Диэтилдитиокарбамат серебра. К раствору диэтилдитиокарбамата натрия приливают медленно в течение 15 минут при энергичном перемешивании раствор нитрата серебра. Выделившийся осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, промывают 2-3 раза дистиллированной водой и высушивают на воздухе в темном месте до постоянной массы.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
     
     -эфедрин.
     
     Раствор для поглощения мышьяковистого водорода. Растворяют 0,165 г эфедрина в 100 мл хлороформа и затем в этом же растворе растворяют 0,225 г диэтилдитиокарбамата серебра. Если раствор мутный, то его фильтруют через бумажный фильтр, предварительно промытый хлороформом. Раствор хранят в темном месте до 3-х месяцев. В тех случаях, когда отсутствует эфедрин, его можно получить из медицинского 2-5%-ного раствора хлористоводородного эфедрина, для чего в делительную воронку вместимостью 150-200 мл помещают 10 мл 5%-ного или 17 мл 3%-ного, или 25 мл 2%-ного раствора эфедрина, добавляют 1 M раствор гидроокиси натрия до рН 11 (по универсальной индикаторной бумаге) и экстрагируют эфедрин 100 мл хлороформа в течение 10 минут. Затем отделяют хлороформенный слой и растворяют в нем 0,225 г диэтилдитиокарбамата серебра.
     
     Калий йодистый, ГОСТ 4232-74, хч, 15%-ный раствор; 15 г йодистого калия растворяют в 100 мл дистиллированной воды.
     
     Олово двухлористое, 2-х водное, ГОСТ 36-78. 40 г соли растворяют при нагревании в 100 мл концентрированной соляной кислоты.
     

     Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77, хч, 1 М и 40%-ный растворы.
     
     Кислота серная, ГОСТ 4204-77, хч, концентрированная и разбавленная 1:1.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, хч, уд. вес 1,19.
     
     Кислота азотная ГОСТ 4461-77, хч, концентрированная и разбавленная 1:1.
     
     Свинец уксуснокислый, 3-х водный, ГОСТ 1027-67. 10 г растворяют в 100 мл дистиллированной воды. Этим раствором пропитывают аптечную вату, высушивают на воздухе и хранят в плотно закрытом сосуде.
     
     Цинк без мышьяка, ГОСТ 989-75.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Прибор для отгонки мышьяковистого водорода.*
_______________
     * Ю.Ю.Лурье. Аналитическая химия промышленных сточных вод - М.: Химия, 1984 г., с.133.
     
     Поглотительные сосуды Зайцева (малые).
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 1000 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
     
     Фильтродержатели.
     
     Чашки фарфоровые.
     
     Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
     
     

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 10 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 0,5 ПДК необходимо отобрать 200 л воздуха.
     

Условия анализа

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в фарфоровую чашку, заливают 10 мл азотной кислоты (1:1) и нагревают на песчаной бане до растворения пробы. Добавляют 10 мл серной кислоты (1:1) и упаривают до появления паров серной кислоты. Содержимое чашки охлаждают, смывают стенки чашки водой и снова упаривают до появления паров серной кислоты.* Раствор охлаждают, разбавляют водой и переводят в колбу прибора для отгонки мышьяковистого водорода. Добавляют 6 мл 15%-ного раствора йодистого калия, 0,5 мл раствора хлористого олова и оставляют на 15 минут. Затем в реакционный сосуд вносят 5 гранул цинка и ведут реакцию восстановления арсина в течение часа. Поглощение мышьяковистого водорода проводят 3 мл поглотительного раствора, помещенных в поглотительный сосуд Зайцева. По окончании восстановления переносят раствор из поглотительного прибора в кювету с толщиной слоя 5 мм, закрывают кювету крышкой и измеряют оптическую плотность при длине волны 535 нм относительно раствора холостой пробы.
______________
     * При необходимости (если не произошло полного разложения фильтра) добавляют несколько капель 10%-ного раствора перекиси водорода до обесцвечивания раствора. В этом случае пробу разбавляют водой, переводят в стаканчик и кипятят 10 минут для разложения перекиси водорода. После этого переводят содержимое стаканчика в колбу прибора для отгонки арсина.
     
     Количество мышьяка в пробе определяют по градуировочному графику, для построения которого в чашки с фильтрами вносят 0, 0,1; 0,3; 0,5; 0,7 и 1,0 мл стандартного раствора с концентрацией мышьяка 10 мкг/мл, что соответствует 0, 1, 3, 5, 7, 10 мкг мышьяка, добавляют 10 мл азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения фильтра, добавляют 10 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и проводят все операции, как при обработке пробы.
     
     Концентрацию мышьяка в воздухе () вычисляют по формуле:
     

 мг/м,

     
где  - количество мышьяка, найденное в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
     
      - объем пробы, взятый для отгонки арсина, мл;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.XXI
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986