МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ О-БРОМФЕНОЛА,
М-НИТРОБРОМБЕНЗОЛА В ВОЗДУХЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко, 23 сентября 1980 года N 2218-80
     
     

     
     
Таблица 8

     
Физико-химические свойства

     
     
I. Общая часть

     
     1. Определение основало на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб с концентрированием.
     
     2. Предел обнаружения для обоих веществ - 0,01 мкг в анализируемом объеме.
     
     3. Предел обнаружения каждого из веществ - 0,01 мг/м (расчетный).
     
     4. Погрешность определения - О-бромфенола ±3,91%
     

М-нитробромбензола ±4,26%.

     
     5. Диапазон измеряемых концентраций при определении О-бромфенола 0,01-15,0 мг/м, при определении М-нитробромбензола 0,01-20,0 мг/м.
     
     6. Определению не мешают фенол и бензол.
     
     7. Предельно допустимая концентрация О-бромфенола 0,3 мг/м, М-нитробромбензола 0,1 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     
     8. Применяемые реактивы.
     
     Для приготовления эталонных смесей применяются: О-бромфенол квалификации "чистый" МРТУ 6-09-1521-64 при содержании вещества в пробе не менее 97%, М-нитробромбензол квалификации "чистый" с остатком после прокаливания 0,05%.
     
     Ацетон, ч., ГОСТ 2603-71.
     
     Эфир этиловый, обезвоженный, для хроматографии.
     
     Rysorb, фракция 0,2-0,3 мм.
     
     Диатомитовый кирпич марки ИНЗ-600, фракция 0,25-0,5 мм.
     
     1,2,3-трис(бета-циан-этокси)пропан, ч.д.а., для хроматографии.
     
     Полифенилметилсилоксановая жидкость (ПФМС-4), ч.д.а., для хроматографии.
     
     Газ-носитель гелий высокой чистоты, водород, воздух в баллонах с редукторами.
     
     9. Применяемая посуда и приборы.
     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка из нержавеющей стали, длиной 1 м, диаметром 4 мм.
     
     Концентрационные трубки для отбора проб из стали, объемом 10 см, заполненные ИНЗ-600 с нанесенной фазой ПФМС-4 в количестве 25% от веса носителя.
     
     Сосуд Дьюара на 2.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Пипетки газовые, ГОСТ 18954-73 емкостью 250-500 мл.
     
     Набор сит "Физприбор".
     
     Печь электрическая для термической десорбции проб.
     
     Шприцы медицинские емкостью 1, 5, 10 и 20 мл.
     
     Микрошприцы.
     
     Секундомер.
     
     Линейка и лупа измерительные.
     
     Компрессор.
     
     Диффузионно-динамические дозаторы (ампульного и поршневого типов).
     
     

III. Отбор проб воздуха

     
     10. Воздух отбирают в газовые пипетки емкостью 0,5 л способом многократного обмена, пропуская 10-кратный объем воздуха с помощью аспирационного устройства со скоростью 0,5 л/мин. Время отбора пробы 10 минут. Пипетки закрываются заглушками. Хранение проб в пипетках при температуре 20 °С - 12 часов.
     
     Воздух из газовой пипетки вытесняют насыщенным раствором поваренной соли со скоростью 0,05 л/мин, пропуская его через концентрационную трубку, заполненную диатомитовым кирпичем марки ИНЗ-600, с нанесенной на него ПФМС-4 в количестве 25% от веса твердого носителя.
     
     Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации О-бромфенола и М-нитробромбензола следует отобрать соответственно 200 и 250 мл воздуха. На время отбора проб концентрационную трубку охлаждать в сосуде Дьюара смесью поваренной соли и льда.
     
     

IV. Описание определения

     
     11. Для приготовления насадки колонки жидкую фазу 1,2,3-трис(бета-циан-этокси)пропан в количестве 10% от веса твердого носителя (Rysorb) растворяют в ацетоне, тщательно смешивают с носителем и остатки испарителя испаряют на песочной бане при температуре 80-100 °С. Насадку сушат в шкафу при температуре 120 °С в течение 2 часов.
     
     Приготовленным сорбентом заполняют колонку и кондиционируют при 200 °С в течение 18 часов в токе газа-носителя.
     
     Для приготовления сорбента концентрационных трубок диатомитовый кирпич марки ИНЗ-600 просеивают, выделяют фракцию 0,25-0,5 мм, отмывают от пыли дистиллированной водой, обрабатывают раствором соляной кислоты, нейтрализуют ион хлора, высушивают в сушильном шкафу при 120°, прокаливают в муфельной печи в течение 3-х часов при температуре 900 °С.
     
     Полифенилметилсилоксановую жидкость в количестве 25% от веса твердого носителя растворяют в перегнанном обезвоженном этиловом эфире и заливают раствором сорбента. Осторожно перемешивают при комнатной температуре до удаления основного количества эфира. Остатки испарителя удаляются на песочной бане при температуре 80-100 °С. Насадкой заполняют концентрационные трубки, которые затем продувают гелием в течение 2-х часов при температуре 200 °С и закрывают заглушками.
     
     Проба вводится в хроматографическую колонку после нагрева концентрационной трубки, присоединенной к крану-дозатору хроматографа, в электропечи в течение 3 машут при температуре 180 °С.
     
     Условия анализа:
     

     
     Приготовление калибровочных смесей осуществляется двумя способами:
     
     1) Калибровка методом отдельных навесок
     
     Исследуемые вещества (О-бромфенол в запаянной стеклянной ампуле, М-нитробромбензол в виде строго определенной навески) вносят в откалиброванные объемом 20 л бутыли. Стеклянные ампулы разбивают. Смесь тщательно перемешивают. Для получения стабильных результатов и лучшего испарения вещества бутыли термостатируют при температуре +140° в течение 1 часа. Создают концентрации веществ на уровне равных или ниже концентраций насыщения при 20 °С.
     
     Микроконцентрации соединений получают путем последовательного внесения медицинским шприцом и разбавления определенного количества смеси в частично вакууммированных газовых пипетках. Кратность разбавления смеси учитывается. Калибровка прибора проводится через концентрационные трубки и при введении проб в испаритель прибора. Калибровочные графики строят по площадям пиков.
     
     Концентрации веществ при калибровке составляют: 0,05; 0,1; 0,5; 1,0; 2,0 мг/м.
     
     2) Калибровка диффузионно-динамическим методом.
     
     а) для определения О-бромфенола стандартные смеси готовят с помощью диффузионно-динамического дозатора поршневого типа. Предварительно производится калибровка капилляров дозатора и расчет постоянной дозатора по формуле:
     

,

     
где  - плотность вещества в г/см

     
      - сечение капилляра дозатора в см
     
      - время, в течение которого мениск жидкости перейдет из положения  в положение  (в сек).
     
     Во время калибровки капилляр термостатируется при температуре 20 °С. Сечение капилляра  определяют, заполнив его определенной навеской ртути и измерив длину столбика ее в капилляре; сечение находят по формуле:
     

,

     
где  - вес ртути в гр.

     
      - плотность ртути при температуре измерения (г/см)
     
      - длина столбика ртути (в см).
     
     Откалиброванный капилляр, заполненный исследуемым веществом, помещают в стеклянный резервуар дозатора. Воздух в дозаторе подают из баллона. Скорость подачи регулируют с помощью редуктора и определяют ее газовыми часами.
     
     Изменяя скорость воздуха и уровень вещества в капилляре, получают стандартную смесь дозируемого вещества различной концентрации.
     
     Расчет концентрации на выходе дозатора производится по формуле:
     

 (мг/м),

     
где  - постоянная дозатора для данного вещества

     
      - скорость воздуха в см/сек
     
      - расстояние от верхнего конца капилляра до мениска жидкости (см).
     
     Для О-бромфенола при калибровке создают концентрации на выходе дозатора от 0,01 до 0,5 мг/м. Пробы воздуха на выходе диффузионно-динамического дозатора отбирают в газовые пипетки. Концентрирование производят по вышеописанному методу в концентрационных трубках. Измеряют площади полученных пиков и строят калибровочные графики зависимости площадей пиков от количества вещества.
     
     б) Калибровка прибора по М-нитробромбензолу проводится с помощью ампульного диффузионно-динамического дозатора. Расчет концентрации  для ампульного дозатора проводят по формуле:
     

 ( мг/м),

     
где  - диффузионный поток (в мг/мин),

      - скорость воздуха (в л/мин).
     
     Значение  находят по формуле: , где  - изменение веса дозатора (в мг) за время  (в мин).  
     
     Концентрацию каждого компонента () в мг/м воздуха вычисляет по формуле:
     

,

     
где  - количество компонента, найденное по калибровочному графику, мкг,

     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     

 
     
Текст документа сверен по:
Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе:
Сб. методических указаний. Выпуск XVI.
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1980