МУК 4.1.1554-03

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций эстрона
в воздухе рабочей зоны

     
     
Дата введения: с момента утверждения

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     

          
     Эстрон {3-окси-эстра-1,3,5(10)триен-17он} - белый кристаллический порошок. Т - 255,5-259,5 °С. Практически нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире, ацетоне, хлороформе, тетрагидрофуране.
     
     В воздухе находится в виде аэрозоля.
     
     Высокоопасное вещество (1 класс опасности).
     
     В воздухе не должен присутствовать.
     

Характеристика метода

     
     Определение эстрона основано на использовании газовой хроматографии на приборе с электронно-захватным детектором с предварительным превращением эстрона в трифторацетат эстрона.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания эстрона в хроматографируемом объеме раствора - 0,0025 мкг.
     
     Нижний предел измерения концентрации эстрона в воздухе - 0,001 мг/м (при отборе 2400 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,001 до 0,1 мг/м.
     
     Определению эстрона не мешают тестостерон и этинилэстрадиол.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±20%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, 1 час.
     

Приборы, аппаратура и посуда

     
     Газовый хроматограф "Агат" с электронно-захватным детектором.
     
     Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 2 мм.
     
     Микрошприц вместимостью 10 мкл МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Пробирки колориметрические ГОСТ 25336-82Е.
     
     Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
     
     Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.
     
     Ротационный испаритель ИР-1M с набором колб, ТУ 25-11-917-76.
     
     Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30С, ТУ 64-1-2451-785.
     
     Аспирационное устройство ЭА-2С-М1, ТУ 2.840.016.
     
     Посуда лабораторная мерная, ГОСТ 1770-74Е.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Эстрон, содержание основного вещества не менее - 99%.
     
     Тетрагидрофуран, х.ч., ТУ 6-09-3686-77. (свежеперегнанный)
     
     Трифторуксусный ангидрид, х.ч., ТУ 6-09-4135-75. 10%-ный раствор в тетрагидрофуране (раствор хранят не более 7 дней).
     
     Пиридин, х.ч., ГОСТ 13647-78.
     
     Фильтр АФА-ВП-20, ТУ 95-743-80.
     
     Азот газообразный в баллонах, ос.ч., ГОСТ 9293-74.
     
     Хроматон N-AW с 5% SE-30 - сорбент для хроматографической колонки с дисперсностью 0,16-0,20 мм.
     
     Основной стандартный раствор эстрона с концентрацией 0,1 мг/мл готовят растворением 10 мг эстрона в мерной колбе вместимостью 100 мл в тетрагидрофуране.
     
     Градуировочные растворы эстрона с концентрацией от 0,5 мкг/мл до 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора тетрагидрофураном.
     
     Срок хранения растворов в холодильнике 2 недели.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух объемным расходом 200 л/мин аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе, снабженном металлической сеткой. Для определения эстрона на уровне 0,001 мг/м следует отобрать 2400 л воздуха. Экспонированный фильтр складывают в 4 раза и помещают в бюкс с притертой крышкой. Фильтр хранят в холодильнике не более недели.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматографическую колонку заполняют сорбентом и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 50 мл/мин) при отключенном детекторе, постепенно повышая температуру от 50 до 280 °С со скоростью 2 град/мин и выдерживают при 280 °С в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору, снижают температуру до рабочей.
     
     В пробирки с притертыми пробками отбирают по 7 мл градуировочных растворов, добавляют 1 мл 10%-ного раствора трифторуксусного ангидрида в тетрагидрофуране и 2-3 капли пиридина. В результате реакции ацилирования образуется трифторацетат эстрона с выходом 100%.
     
     Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5 минут, затем переносят в грушевидную колбу вместимостью 10-15 см и отгоняют растворитель на роторном испарителе при комнатной температуре.
     
     Сухой остаток растворяют в 0,5 мл свежеперегнанного тетрагидрофурана и вводят по 5 мкл каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
     
     На основании полученных данных строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
     
     Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
     

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб

Проведение измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку, заливают 3 мл свежеперегнанного тетрагидрофурана и встряхивают в течение 5 минут. Раствор сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой, затем операцию повторяют еще 2 раза, используя для экстракции по 2 мл тетрагидрофурана. Степень адсорбции с фильтра 98%. Экстракты объединяют. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Количественное определение вещества в мкг в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию эстрона "" в воздухе (в мг/м) рассчитывают по формуле:
     

,

     
где  - содержание трифторацетата эстрона в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - общий объем раствора пробы, мл;
     
      - объем раствора пробы, взятой для хроматографнрования, мл;
     
      - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).