Адрес документа: http://law.rufox.ru/view/25/1400040.htm


МУК 4.1.656-96


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания
по газохроматографическому определению метилакрилата
и метилметакрилата в воде



Дата введения: с момента утверждения

    
    
    РАЗРАБОТАНЫ Е.А.Комраковой (Нижегородский НИИ гигиены труда и профзаболеваний).
    
    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 г.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания метилакрилата и метилметакрилата в диапазоне концентраций 0,005-0,1 мг/дм.

    

    CH=CH-COOCH                                                                 мол. масса 86,09

    
    Метилакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде нестабильна. Температура кипения - 80,5 °С, плотность - 0,95 г/см. Растворима в органических растворителях, растворимость в воде 5,48% (20 °С).

    

   CH=C(CH)-COOCH                                                          мол. масса 100,11


    Метилметакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде не стабильна. Температура кипения - 100,6 °С, плотность - 0,94 г/см; растворимость в воде 1,59% (20 °С).

    Метилакрилат и метилметакрилат обладают наркотическим, раздражающим и общетоксическим действием. Предельно допустимые концентрации этих веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования соответственно 0,02 и 0,01 мг/дм (мг/л).
    


1. Погрешность измерений


    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±11%, при доверительной вероятности 0,95.
    


2. Метод измерений


    Измерения концентраций метилакрилата и метилметакрилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют методом газовой экстракции и улавливанием паров на твердый сорбент. Анализ проводят с использованием метода термодесорбции.

    Нижний предел измерения 0,005 мг/дм.

    Определению не мешают: спирты C-C, ацетон, хлороформ, акролеин, акрилонитрил, этилакрилат, бутилакрилат, бутилметакрилат, ароматические углеводороды.

    

    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы


3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором
    



Барометр-анероид М-67
    

ТУ 2504-1797-75
    

Весы аналитические ВЛА-200, 2-го кл.
    

ГОСТ 24104-88
    

Линейка измерительная
    

ГОСТ 17435-72
    

Лупа измерительная
    

ГОСТ 25706-83
    

Меры массы
    

ГОСТ 7328-82Е
    

Посуда стеклянная лабораторная
    

ГОСТ 1770-74, 20292-74
    

Реометр для измерения расхода газа-экстрагента
    


Секундомер
    

ГОСТ 5072-70
    

Термометр ТМ-8

ГОСТ 212-78


3.2. Вспомогательные устройства

Колонки хроматографические длиной 3 м - 3 шт.
    


Втулка металлическая с внутренним конусом (рис.)
    


Дистиллятор
    

ТУ 61-1-721-79
    

Насос вакуумный В11-461
    


Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 1
    

    

Редуктор водородный
    

ТУ 26-05-463-76
    

Редуктор кислородный
    

ТУ 26-05-235-70
    

Трубки сорбционные металлические (рис.)
    

    

Чашки фарфоровые

ГОСТ 9147-69

    



Рис. Схема устройства для термодесорбции примесей в испарителе хроматографа.

1 - крепежная втулка;

2 - сорбционная трубка;

3 - сорбент;

4 - пробки из стекловолокна;

5 - отверстие для газа-носителя.


3.3. Материалы


Азот сжатый
    

ГОСТ 9293-74
    

Водород сжатый
    

ГОСТ 3022-77
    

Воздух сжатый
    

ГОСТ 17433-80
    

Резиновая трубка
    


Стекловата или стекловолокно
    


Стеклянные заглушки
    


Тефлоновая муфта



3.4. Реактивы

Ацетон, ч.
    

ГОСТ 2603-79
    

Вода дистиллированная
    

ГОСТ 6709-72
    

Дидецилфталат, МР
    

ТУ 6-09-958-63
    

Метилакрилат
    

ТУ 8П-145-68
    

Метилметакрилат
    

ТУ ИРЕА 29-66
    

Полиметилсилоксан ПМС-100
    

    

Полифенилметилсилоксан ПФМС-4
    

ГОСТ 15866-70
    

Силохром С-80, фр.0,25-0,50мм
    

ТУ 6-09-17-48-74
    

Хроматон N-AW-HMDS, 0,2-0,25 мм
    

    

Эфир для наркоза

    

    

    

4. Требования безопасности


    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.


5. Требования к квалификации оператора


    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    


6. Условия измерений


    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    


7. Подготовка к выполнению измерений


    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографа, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    
    Исходный раствор метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/см). 50 мг каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.
    
    Рабочие растворы метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/дм). 1,0 см каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1000 см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.
    

7.2. Подготовка хроматографа

    
    Из испарителя хроматографа извлекают газонаправляющую трубку и помещают втулку для фиксации сорбционной трубки. При проведении измерений втулка находится в испарителе постоянно.
    

7.3. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

    
    Для определения концентрации метилакрилата и метилметакрилата используют 3 хроматографические колонки. Колонку N 1 заполняют насадкой, состоящей из 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 на хроматоне. 10 г ПМС-100 и 20 г ПФМС-4 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Фарфоровую чашку с насадкой помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до сыпучего состояния.
    
    Колонки NN 2 и 3 заполняют насадкой, состоящей из 15% дидецилфталата на Хроматоне NAW. 15 г дидецилфталата растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Испарение эфира и подсушивание насадки проводят вышеуказанным способом.
    
    Хроматографические колонки и сорбционные трубки перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадками с помощью вакуумного насоса. Колонки NN 2 и 3 соединяют последовательно с помощью тефлоновой муфты. Заполненные колонки помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют при 150 °С в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
    
    Насадка для сорбционных трубок. 0,5 г ПМС-100 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 10 г силохрома С-80. Испарение эфира и подсушивание насадками проводят вышеуказанным способом. Сорбционные трубки заполняют готовой насадкой (по 0,4 г) и кондиционируют в испарителе хроматографа при 200 °С в течение 2 часов. Если нулевая линия стабильна, сорбционную трубку вынимают из испарителя, охлаждают и герметизируют стеклянными заглушками. Срок хранения кондиционированной сорбционной трубки - 1 неделя.
    

7.4. Установление градуировочной характеристики

    
    Градуировочный коэффициент устанавливают методом абсолютной градуировки на 5-ти сериях градуировочных растворов метилакрилата и метилметакрилата. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации метилакрилата и метилметакрилата


Номер раствора
    

1

2

3

4

5

6

Объем рабочего раствора
(с = 1,0 мг/дм), см
    

0,5

0,8

1,0

5,0

8,0

10,0

Концентрация метилакрилата и метилметакрилата, мг/дм


0,005

0,008

0,010

0,050

0,080

0,100

    
    
    В поглотительные приборы с пористой пластинкой вводят по 5,0 см градуировочных растворов каждой концентрации и проводят газовую экстракцию. Для этого к входному концу поглотительного прибора присоединяют источник газа-экстрагенга (азота), к выходному - сорбционную трубку. Через поглотительный прибор пропускают азот со скоростью 0,1 дм/мин в течение 10 мин. Скорость пропускания азота контролируют реометром. Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в испаритель и анализируют в следующих условиях:

Температура термостата колонок:
    



с дидецилфталатом
    

90 °С
    

    

со смешанными фазами
    

70 °С
    

Температура испарителя
    

160 °С
    

Расход газа-носителя (азота)
    

40 см/мин
    

Расход водорода
    

40 см/мин
    

Расход воздуха
    

400 см/мин
    

Время удерживания на колонке с дидецилфталатом:
    

    

    

метилакрилата


6 мин 17 сек
    

    

метилметакрилата


10 мин 10 сек
    

Время удерживания на колонке со смешанными фазами:
    

    

    

метилакрилата

5 мин 23 сек
    


метилметакрилата

9 мин 53 сек

    
    На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метилакрилата и метилметакрилата и по средним значениям из 5-ти серий вычисляют градуировочный коэффициент для каждого вещества:

    

, где


     - концентрация градуировочного раствора, мг/дм

     - высота хроматографического пика, см.

    

7.5. Отбор проб

    
    Для анализа отбирают 200 см воды по ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми пробками, заполняя доверху. Срок хранения пробы - 6 часов.
    


8. Выполнение измерений

    
    5,0 см исследуемой воды помещают в поглотительный прибор с пористой пластинкой и анализируют аналогично п.7.3. На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков метилакрилата и метилметакрилата.
    


9. Вычисление результатов измерений


   Концентрацию метилакрилата и метилметакрилата в пробе (мг/дм) вычисляют по формуле:
    

, где

    
     - градуировочный коэффициент, мг/дм·см;

     - высота хроматографического пика, см.
    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Методические указания по определению
концентраций химических веществ в воде
централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения:
Сборник методических указаний МУК 4.1.646-4.1.660-96. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997