МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЫШЬЯКОВИСТОГО
ВОДОРОДА В ВОЗДУХЕ
УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 18 апреля 1977 года N 1620-77
I. Общая часть
1. Определение основано на окислении мышьяковистого водорода гипобромитом натрия в щелочной среде в арсенат. Последний восстанавливается в мышьяковистый водород, который вступает в реакцию с диэтилдитиокарбаматом серебра в пиридине с образованием соединения, окрашенного в красно-фиолетовый цвет.
2. Предел обнаружения 1,95 мкг в анализируемом объеме.
3. Предел обнаружения в воздухе 6 мг/м
(расчетная).
4. Сурьмянистый водород не мешает определению до 20-кратного превышения. Кислые газы мешают определению, но их улавливают щелочью в процессе отбора пробы.
5. Предельно допустимая концентрация мышьяковистого водорода в воздухе 0,1 мг/м.
II. Реактивы и аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Стандартный раствор N 1 готовят растворением 0,5 г трехокиси мышьяка (Аs
О
) в 5 мл 40%-ного раствора едкого натра в мерной колбе вместимостью 1 л. Объем раствора доводят до 1 л водой.
Стандартный раствор N 2, содержащий 5 мкг/мл AsО или 3,91 мкг/мл AsH, готовят разведением водой стандартного раствора N 1 в соотношении 1:100.
Бромная вода, ГОСТ 4328-66, 0,5 н. раствор - хранится в полиэтиленовых бутылях.
Раствор гипобромита натрия готовят смешением 3 частей полунасыщенной бромной воды с 1 частью 0,5 н. раствора едкого натра. Раствор должен быть свежеприготовленный.
Серная кислота, ГОСТ 4204-66, концентрированная.
Дихлорид олова, ГОСТ 36-68, 40%-ный раствор в концентрированной соляной кислоте.
Калий иодистый, ГОСТ 1027-67, 10%-ный раствор с добавлением 1 мл ледяной уксусной кислоты.
Свинцово-ацетатная вата: 10 г стеклянной ваты пропитывают 10 мл раствора ацетата свинца, дают стечь, высушивают при температуре до 60 °С.
Пиридин, ГОСТ 27-47-67*.
________________
* Соответствует оригиналу. - Примечание .
Диэтилдитиокарбамат серебра, МРТУ 6-09-5805-69, 0,5%-ный раствор в пиридине.
Получение диэтилдитиокарбамата серебра. К охлажденному 2,25%-ному раствору диэтилдитиокарбамата натрия добавляют охлажденный 1,7%-ный раствор нитрата серебра. Выпавший лимонно-желтый осадок фильтруют, тщательно промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе при температуре не выше 20 °С. При температуре выше 20 °С диэтилдитиокарбамат серебра легко разлагается. Продукты разложения окрашены в розово-бурый цвет.
Цинк гранулированный, ГОСТ 989-62, величина зерен 1-2 мм, очищенный от мышьяка.
Для приготовления водных растворов необходимо употреблять бидистиллят.
7. Применяемые посуда и приборы.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис.3).
Прибор для выделения мышьяковистого водорода объемом 100 мл (см. рис.4).
Спектрофотометр, фотоэлектроколориметр.
III. Отбор пробы воздуха
8. Исследуемый воздух со скоростью 1,7 л/мин аспирируют через 3 поглотительных прибора с пористой пластинкой. Первый поглотитель заполняется 15 мл 0,5 н. раствора едкого натра, второй - 10 мл гипобромита натрия, третий - 10 мл воды. Для определения 1/2 ПДК достаточно протянуть 37 л воздуха.
IV. Описание определения
9. Содержимое поглотительного прибора с гипобромитом натрия переносится в 100-мл колбу прибора для выделения мышьяковистого водорода. Содержимое третьего поглотительного прибора с водой используется для последующей промывки. После подкисления 5 мл концентрированной серной кислоты содержимое колбы доводится до кипения и при умеренном кипении держится на огне до тех пор, пока раствор не станет совершенно бесцветным и не исчезнет запах брома. После охлаждения добавляют 20 мл воды, 3 мл раствора йодистого калия и 10 капель раствора хлористого олова. Раствор оставляют на 15 мин. В соединительную трубку прибора помещают свинцово-ацетатную вату от 0,2 до 0,3 г. В приемник помещают 2 мл 0,5% раствора диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине. В колбу вносят 5 г цинка и тотчас же присоединяют насадку и приемник. Через 60 мин раствор переливают в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм по сравнению с холостой пробой.
Содержание мышьяковистого водорода в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения его в стеклянную колбу емкостью 100 мл вносят поочередно различные количества стандартного раствора N 2 (0-0,5-1-2-4 мл), доливают водой до объема 40 мл и подкисляют 5 мл концентрированной серной кислоты. После охлаждения до комнатной температуры доливают 3 мл раствора йодистого калия и 10 капель раствора хлористого олова. Колбу закрывают стеклянной пробкой с двумя отводными трубками, присоединяют к ней 2 поглотительных прибора, наполненных 1%-ным раствором гипобромита натрия, второй - дистиллированной водой. В колбу добавляют 3 г цинка, быстро закрывают ее и протягивают воздух аспирационным устройством со скоростью 1,7 л/мин, до тех пор пока не закончится выделение водорода, т.е. в течение 60-90 мин.
Анализ растворов производят аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят калибровочный график. В качестве контроля используют раствор, не содержащий мышьяка, который обрабатывают так же, как и стандартные растворы.
Концентрацию мышьяковистого водорода в мг/м воздуха 
вычисляют по формуле:
,
где 
- количество мышьяковистого водорода, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
- общий объем пробы, мл;
- объем пробы, взятый для определения, мл;
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.
Текст документа сверен по:
/ Минздрав СССР. Методические указания
на определение вредных веществ в воздухе.
Вып.1-5. - М.: ЦРИА "Морфлот", 1981