МУК 4.1.740-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение диметилсульфида,
сероуглерода, тиофена и диметилдисульфида в воде

Дата введения: с момента утверждения

 
     Методические указания разработаны Е.Е.Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита ", г.Москва).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания определяемых веществ в диапазоне концентраций 0,005-20 мг/дм.
     
     Физико-химические свойства диметилсульфида, сероуглерода, тиофена и диметилдисульфида представлены в табл.1, а их гигиенические нормативы - в табл.2.
     
     

Таблица 1

Физико-химические свойства веществ

     
     
Таблица 2

Гигиенические нормативы анализируемых веществ

     
     
1. Погрешность измерений

     Методика обеспечивает выполнение измерений диметилсульфида, сероуглерода, тиофена и диметилдисульфида, с погрешностью 15,9% () при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     Измерения концентрации анализируемых соединений выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием.
     
     Метод основан на извлечении соединений из воды газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на приборе.
     
     Нижний предел обнаружения - 0,025 мкг.
     
     Определению не мешают углеводороды, галоген- и азотсодержащие вещества.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

     
3.3. Материалы

     
3.4. Реактивы

     
     
4. Требования безопасности

     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и относительной влажности не более 80%.
     
     6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов

     Исходный раствор N 1 сероуглерода и тиофена для градуировки (0,1 мг/см). 25 мг каждого соединения вносят в колбу, вместимостью 250 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.
     
     Исходный раствор N 2 диметилсульфида и диметилдисульфида для градуировки (0,1 мг/см). 10 мг каждого соединения вносят в колбу, вместимостью 100 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.
     
     Рабочий раствор диметилсульфида и диметилдисульфида для градуировки (0,01 мг/м). 0,5 см исходного раствора N 2 помещают в мерную колбу, вместимостью 50 см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки

     Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 5,5 см/мин при температуре 250 °С в течение 18 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм - при ручном расчете или мВс при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от концентрации (мг/дм) по 7 сериям растворов для градуировки.
     
     Градуировочные растворы сероуглерода и тиофена готовят в мерных колбах, вместимостью 1 дм. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор N 1 сероуглерода и тиофена в соответствии с табл.3 и доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой артезианской водой и перемешивают.
     
     

Таблица 3

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации сероуглерода и теофена

     
     
     Градуировочные растворы диметилсульфида и диметилдисульфида готовят в мерных колбах, вместимостью 1 дм. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл.4, доводят объем до метки охлажденной до 20 °С кипяченой артезианской водой и перемешивают.
     
     

Таблица 4

Градуировочные растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации диметилсульфида и диметилдисульфида

     
     
     По 5 см каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину пузырька в термостат и выдерживают его при температуре 80 °С в течение 60 мин. Нагретым до 80 °С шприцем отбирают пробу воздуха (объем - 2,5 см) из пузырька над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют в следующих условиях:
     

     
     На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним результатам из 5-7 серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества.
     

7.4. Отбор проб

     Пробы воды отбирают согласно ГОСТу 24481-80*. Отобранные пробы воды хранят при 4 °С, срок хранения - 5 дней.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

8. Выполнение измерений

     5 см пробы помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают металлическим держателем, термостатируют и анализируют согласно п.7.3.
     
     На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
     
     Для получения результатов измерения содержания веществ проводят анализ 2 параллельных проб воды. Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" кипяченой артезианской воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
     
     

9. Обработка результатов измерений

     По градуировочной характеристике определяют содержание вещества в пробе (мг/дм).
     
     Вычисляют среднее значение концентрации определяемого вещества:
     

.

     
     Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы:
     

,

     
где  - оперативный контроль сходимости, равный 22,4%.
     
     

10. Оформление результатов измерения

     Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды записывают в протокол по форме:     
     

Протокол N
количественного химического анализа

     
     
Результаты химического анализа

     
     
Руководитель лаборатории:

Исполнитель:
     
     

11. Контроль погрешности измерений

     11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы -  и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы -  и с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

,

     
где  - добавка вещества, мкг/дм;
          
      - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (0,95) принимают:
     

,

     
где  и  - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
     

 и

     При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
     

.