МУК 4.1.1396-03
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций мефенпир-диэтила в воздухе
рабочей зоны газохроматографическим методом
Дата введения 2003-06-30
УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.
1. Вводная часть
Мефенпир-диэтил (Хое 107892) - антидот, входящий в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора фирмы АгрЭво (Германия).
Название действующего вещества по номенклатуре ИЮПАК: диэтил (RS)-1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-2-пиразолин-3,5-дикарбоксилат.
Структурная формула:
|
Эмпирическая формула: С |
М.м.: 373,2 |
Н
Сl
N
Белое кристаллическое вещество со слабым неспецифическим запахом.
Температура плавления: 50-52 °С.
Плотность при 20 °С: 1,31 кг/м
.
Давление паров при 25 °С: 1,4х10
мм рт.ст.
Хорошо растворим (300 г/л) в н-гексане, толуоле, дихлорметане, метаноле, ацетоне, этилацетате; растворимость в воде - 20 мг/л.
Коэффициент распределения н-октанол/вода: 
=6783 при рН 6,3. Вещество стабильно при нормальных условиях хранения.
Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность (LD
) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для крыс - более 4000 мг/г; острая ингаляционная токсичность (LC) для крыс - более 1320 мг/м воздуха. Мефенпир-диэтил не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кролика.
Гигиенические нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,3 мг/м.
Область применения препарата
Антидот мефенпир-диэтил (Хое 107892) входит в состав гербицидных препаратов Пума-супер и Секатора, применяемых для уничтожения однолетних и многолетних сорных растений в посевах зерновых колосовых культур. В настоящее время Пума-супер 7.5, ЭМВ (69 г/л феноксапроп-П-этил+75 г/л Хое 107892) проходит регистрационные испытания в России и странах СНГ на озимой и яровой пшенице при норме расхода 0,8-1,2 л/га. Секатор (5% амидосульфурона, 1,25% иодосульфурон-метил-натрия и 12,5% Хое 107892) рекомендуется применять в дозах 150-300 г/га в посевах пшеницы и ячменя.
2. Методика измерения концентраций мефенпир-диэтила (Хое 107892)
в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов на неподвижной фазе OV-17 или OV-225.
Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
2.1.2. Избирательность метода
В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, входящих в состав препаративных форм гербицидных препаратов, в частности феноксапроп-П-этила, амидосульфурона, 2М-4Х.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)
Число параллельных определений - 6.
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,04 нг.
Предел обнаружения в воздухе при отборе 10 дм воздуха - 0,1 мг/м.
Диапазон определяемых концентраций - 0,1-1,0 мг/м.
Среднее значение определения - 93,12%.
Стандартное отклонение (S) - 7,51%.
Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,07%.
Доверительный интервал среднего - 7,89%.
Суммарная погрешность измерения не превышает 22%.
|
2.2. Реактивы, растворы и материалы | |
|
Мефенпир-диэтил (Хое 107892) с содержанием д.в. 99,4% (АгрЭво, Германия) |
|
|
Азот газообразный, осч |
|
|
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, предварительно промытые н-гексаном |
ТУ 6-09-1678-77 |
|
н-Гексан, ч |
ТУ 6-09-375-78 |
|
Натрия сульфат безводный, хч |
|
|
2.3. Приборы, аппаратура, посуда | |
|
Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов серии "Цвет-500" с пределом детектирования по линдану 4х10 |
|
|
Колонка хроматографическая, стеклянная, 1000х3 мм, неподвижная фаза 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16-0,20 мм) |
|
|
Колонка хроматографическая стеклянная, 2000х3 мм, неподвижная фаза 3% OV-225 на Хромосорбе W(HP) (0,125-0,150 мм) |
|
|
Микрошприц емкостью 1 мкл, МШ-10Ф |
ТУ 64-1-2850 |
|
Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное |
ТУ 25-11-1414-78 |
|
Барометр |
ТУ 2504-1797-75 |
|
Весы аналитические типа ВЛА-200 |
ГОСТ 34104-80Е |
|
Воронки химические конусные, диаметром 34-40 мм |
|
|
Колбы мерные, вместимостью 100 мл |
|
|
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл |
ГОСТ 20292-74 |
|
Прибор для перегонки растворителей при атмосферном давлении |
|
|
Стаканы химические, вместимостью 100 мл |
ГОСТ 25336-82Е |
|
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0-55 °С |
ГОСТ 215-73Е |
|
Цилиндры мерные, вместимостью 10 и 25 мл |
|
|
Груша резиновая |
|
|
Фильтродержатели |
|
|
Стеклянные палочки |
|
г/см
2.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
Воздух со скоростью 2-4 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации вещества на уровне 0,1 мг/м следует отобрать 10 л воздуха.
Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение 15 дней.
2.5. Подготовка к определению
2.5.1. Подготовка гексана
Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.
2.5.2. Кондиционирование колонки
Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 10-12 ч.
2.5.3. Приготовление стандартных растворов
Основной стандартный раствор мефенпир-диэтила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,4% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4-6 °С не более месяца.
Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4-6 °С не более 15 дней.
2.5.4. Построение калибровочного графика
Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора мефенпир-диэтила с концентрацией 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации мефенпир-диэтила в растворе в мкг/мл.
2.6. Описание определения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл н-гексана, помещают на встряхиватель на 10-15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями н-гексана объемами последовательно 10 и 5 мл.
Экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенного в коническую воронку с бумажным фильтром, в мерный цилиндр вместимостью 25 мл, доводят общий объем раствора до метки н-гексаном, перемешивают и хроматографируют.
2.7. Условия хроматографирования
Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации.
|
Показания электрометра |
32х10 |
||||
|
Скорость движения ленты самописца |
240 мм/ч. |
||||
|
Колонка стеклянная, 1000х3 мм; неподвижная фаза - 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16-0,20 мм) |
|||||
|
Температура испарителя |
260 °С; |
||||
|
термостата колонки |
250 °С; |
||||
|
детектора |
320 °С. |
||||
|
Скорость потока газа-носителя (азот) |
40 мл/мин. |
||||
|
Объем вводимой пробы |
1 мкл. |
||||
|
Время удерживания мефенпир-диэтила |
4 мин±5 с. |
||||
|
Линейный диапазон детектирования |
0,04-0,4 нг. |
||||
|
Альтернативная фаза: 3% OV-225 на Хромосорбе W(HP) (0,125-0,15 мм); колонка стеклянная, 2000х3 мм; |
|||||
|
Показания электрометра |
32х10 |
||||
|
Температура испарителя |
250 °С; |
||||
|
термостата колонки |
235 °С; |
||||
|
детектора |
320 °С. |
||||
|
Скорость потока газа-носителя (азот) |
30 мл/мин. |
||||
|
Объем вводимой пробы |
1 мкл. |
||||
|
Время удерживания мефенпир-диэтила |
3 мин±5 с. |
||||
|
Линейный диапазон детектирования |
0,04-0,4 нг. |
||||
Ом.
Условия хроматографирования те же.
Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.
Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,4 мкг/мл, разбавляют н-гексаном.
2.8. Обработка результатов анализа
Содержание мефенпир-диэтила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
,
где 
- содержание мефенпир-диэтила в пробе воздуха, мг/м;
- концентрация мефенпир-диэтила в растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
- объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
- объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
3. Требования техники безопасности
Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
4. Контроль погрешности измерений
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
5. Разработчики
Дубовая Л.В.; Макеев А.М., к.биол.н.
ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.
Текст документа сверен по:
официальное издание
Сборник методических указаний. Вып.3.
Часть 3. МУК 4.1.1395-4.1.1398-03. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004