4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовой концентрации химических веществ
люминесцентными методами в объектах окружающей среды

Сборник методических указаний

 МУК 4.1.1255-4.1.1274-03

Дата введения 2003-04-01

     
     1. РАЗРАБОТАНЫ: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (Т.В.Юдина), НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Е.А.Волосникова, Д.Б.Гладилович, И.Б.Любченко, Н.А.Майорова, Н.А.Тишкова, Н.А.Лебедева), Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В.Брагина, Е.С.Шальникова, Н.С.Ластенко).
     
     2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 1 апреля 2003 г.
     
     3. ВЗАМЕН МУК 4.1.057-4.1.081-96
     
     
     

СОДЕРЖАНИЕ

Общие положения

     
     Настоящие методические указания устанавливают методы определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушных средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа, а также определения бенз(а)пирена в воздушных средах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием.
     
     Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
     
     Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
     
     Средствами измерений являются флуориметры, спектрофлуориметры или люминесцентные анализаторы жидкости (например, анализатор жидкости "Флюорат-02" ТУ 4321-001-020506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс"), имеющие следующие технические характеристики:
     
     - диапазон возбуждающего излучения, нм       200-650;
     
     - диапазон регистрации флуоресценции, нм    250-650;
     
     - предел обнаружения фенола в растворе, мкг/дм не более 5.
     
     Порядок проведения измерений при использовании анализатора жидкости "Флюорат-02" подробно описан в соответствующем разделе. При использовании иных средств измерений необходимо использовать руководство (инструкцию) по его эксплуатации.
     
     К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в аналитической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и показавших положительные результаты при выполнении процедур контроля точности измерений.
     
     При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на средство измерений.
     
     Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-96 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
     

     Организация обучения работающих должна соответствовать требованиям техники безопасности по ГОСТ 12.0.004.
     
     При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
     
     - температура воздуха 20±5 °С;
     
     - атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт. ст.);
     
     - влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °С.
     
     Требования к качеству электроэнергии по ГОСТ 13109.
     
     Применительно к анализаторам жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую аттестацию в ФГУ "Уральский НИИ метрологии" в части анализа водных сред и ФГУ "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.
               

Приложение А
(рекомендуемое)

Подготовка химической посуды для выполнения измерений

     
     При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
     
     1. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.
     
     2. Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п.1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2-3 раза).
     
     3. Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.
     
     4. Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.
     

Приложение Б
(обязательное)

Контроль точности измерений

1. Контроль воспроизводимости измерений

     
     Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
     
     Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.
     
     Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных лабораториях, либо в одной лаборатории разными исполнителями или одним исполнителем, но в разное время. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

, где                                             (Б.1)

     
      - результат анализа рабочей пробы, мг/дм;
     
      - результат анализа этой же пробы, полученный другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов, мг/дм;
     
      - среднее арифметическое  и , мг/дм;
     
      - норматив контроля воспроизводимости измерений (табл.Б.1), %.
     
     

Таблица Б.1

     
Нормативы контроля сходимости и воспроизводимости
для доверительной вероятности =0,95

     
     
     Значение  выбирают для среднего арифметического .
     
     При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     

2. Контроль погрешности измерений

     
     Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.
     
     Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.
     
     Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - , а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - .
     
     Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
     
     Величина добавки должна составлять от 50 до 150% от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/дм), то величина добавки должна в 2-3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.
     
     Величину добавки (, мг/дм) рассчитывают по формуле:
     

, где                                                             (Б.2)

     
      - концентрация алюминия в стандартном образце (аттестованной смеси), использованном для внесения добавки, мг/дм;
     
      - объем стандартного образца (аттестованной смеси), внесенного в качестве добавки, см;
     
      - объем пробы, см.
     
     Объем добавки не должен превышать 5% объема пробы. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
     

, где                                                    (Б.3)

     
      - результат анализа рабочей пробы, мг/дм;
     
      - результат анализа рабочей пробы с добавкой алюминия, мг/дм;
     
      - значение добавки алюминия, мг/дм;
     
      - норматив контроля погрешности измерений, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (=0,95) норматив контроля вычисляют по формуле:
     

, где                                                      (Б.4)

     
     ,  - характеристика погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно, мг/дм:
     

; , где                  (Б.5)

     
     ,  - характеристика относительной погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно (табл.1), %.
     
     Норматив контроля погрешности при внутрилабораторном контроле (=0,90) вычисляют по формуле:
     

                                                       (Б.6)

     
     При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение массовой концентрации
химических веществ люминесцентными методами
в объектах окружающей среды.
Сборник методических указаний: МУК 4.1.1255-4.1.1274. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2003