МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
КАНИФОЛИ ТАЛЛОВОЙ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     

     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4180-86
     
     

          
     Канифоль - прозрачная стекловидная масса светло-желтого или красно-коричневого цвета. Состоит в основном из смоляных кислот (91,6%) с примесью жирных кислот (5,6%) и нейтральных веществ (2,8%).
     
     Удельный вес канифоли колеблется от 1,01 до 1,09, температура вспышки при нагревании на воздухе 180 °С. Хорошо растворима в спирте, бензоле, четыреххлористом углероде, эфире. В воздухе находится в виде аэрозоля и пыли.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Предел измерения канифоли - 0,1 мкг (по смеси компонентов) в хроматографируемом объеме пробы.
     
     Предел измерения в воздухе - 1,0 мг/м по смеси компонентов (при отборе 10,0 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций - 1,0-20,0 мг/м.
     
     Определению не мешают сернистые соединения и терпеновые углеводороды.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация канифоли 8 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Канифоль талловая, х.ч., ГОСТ 14201-83.
     
     Стандартный раствор с содержанием 1000 мкг/мл готовят растворением 100 мг канифоли в метиловом спирте в мерной колбе, вместимостью 100 мл. При хранении в холодильнике раствор сохраняется в течение 1 месяца.
     
     Метиловый спирт, х.ч., ГОСТ 6995-77.
     
     Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-77, концентрированная.
     
     Ацетон, ч.д.а, ГОСТ 2603-71.
     
     Бутилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.
     
     Твердый носитель - хроматон N-AW-ДМCS , фракция 0,3-0,43 мм.
     
     Жидкие фазы: полиэтиленгликольсукцинат (ПДЭГС) или .
     
     Сжатые газы (азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 11882-73) в баллонах с редукторами.
     
     Фильтры АФА-ХП-20 или АФА-ХС-20.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая стальная (2 м х 3 мм).
     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Шкаф сушильный с нагревом до 200 °С.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 50 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
     
     Обратные холодильники.
     
     Делительные воронки, ГОСТ 1770-74.
     
     Набор сит "Физприбор".
     
     Микрошприц, МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
     
     Линейка измерительная.
     
     Баня водяная.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для определения концентраций на уровне 1/2 ПДК достаточно отобрать 2,5 л воздуха. Пробы сохраняются в течение месяца.
     

Условия анализа

     
     Для приготовления насадки полиэтиленгликольсукцинат в количестве 5% или силикон  в количестве 10% от веса хроматона растворяют в ацетоне и в полученный раствор вносят навеску носителя. Ацетон испаряют при осторожном помешивании на водяной бане. Охлажденным сухим сорбентом заполняют хроматографическую колонку и кондиционируют в токе азота при температуре 200° в течение 8 часов.
     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 5 мл метилового спирта. Через 30 мин фильтр тщательно отжимают, а раствор переносят в колбочку. К раствору добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты и метилируют 20 минут на водяной бане с обратным холодильником при температуре 70 °С. Экстракцию метиловых эфиров ведут из всего объема раствора 0,5 мл бутилацетата в делительной воронке вместимостью 25 мл. Аликвотную часть (5 мкл) полученного бутилацетатного раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
     
     Анализ проводят при следующих условиях:
     
     Температура колонки 180 °С.
     
     Температура испарителя 250 °С.
     
     Газ-носитель - азот.
     
     Скорость потока газа-носителя 30 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода 30 мл/мин.
     
     Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
     
     Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/час.
     
     Время анализа 10 минут.
     
     На хроматограмме в основном выходит 6 пиков кислот, абсолютные времена удерживания которых на фазе ПДЭГС следующие: пимаровая - 2 мин 10 с, абиетиновая - 2 мин 50 с, дигидроабиетиновая - 4 мин 20 с, палюстровая - 4 мин 45 с, неоабиетиновая - 5 мин 30 с, левопимаровая - 5 мин 53 с.
     
     Содержание канифоли устанавливают по градуировочному графику. С этой целью готовят стандартные растворы с содержанием 100, 200, 300, 400 и 500 мкг вещества в 5 мл метилового спирта. Проводят метилирование и экстракцию, как указано выше, и по 5 мкл полученных градуировочных смесей анализируют на хроматографе не менее 5 раз.
     
     Строят градуировочный график зависимости суммы площадей всех пиков от количества канифоли.
     
     Концентрацию канифоли в мг/м воздуха () рассчитывают по формуле:
     

,

где  - количество канифоли, найденное по градуировочному графику, мкг;

      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям.
     
     Примечание: При определении малых концентраций канифоли (до 10 мг/м) на хроматограмме выходит только первых 4 пика. Неабиетиновая и левопимаровая кислоты не выходят.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия, выпуск N 9): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986