МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ХЛОРЭНДИКОВОГО АНГИДРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 сентября 1983 г. N 2915-83
     
     

          
     Хлорэндиковый ангидрид (ХЭД-ангидрид) - 1,4,5,6,7,7-гексахлор-бицикло-(2,2,1)-5-гептен-2,3-дикарбоновый ангидрид - кристаллическое вещество белого цвета с Т. плавления 238 °С. Летучесть незначительна. ХЭД-ангидрид растворим в большинстве органических растворителей, гигроскопичен, полностью гидролизуется горячей водой с образованием хлорэндиковой кислоты. В воздухе рабочей зоны находится в виде аэрозоля, пыли.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на превращении хлорэндикового ангидрида в хлорэндиковую кислоту и образовании соединения последней с азотнокислым серебром, окрашенного на тонком слое силикагеля в серо-черный цвет.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
     
     Предел измерения - 2 мкг в анализируемом объеме пробы.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,1 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций: от 0,1 до 1,0 мг/м.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     Определению не мешают малеиновый ангидрид и гексахлорбутадиен.
     
     Предельно допустимая концентрация хлорэндикового ангидрида в воздухе - 1 мг/м.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     Кислота хлорэндиковая, х.ч.
     
     Стандартный раствор хлорэндиковой кислоты с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в диэтиловом эфире в мерной колбе на 100 мл. Раствор устойчив в течение года.
     
     н-Гексан, ТУ 6-09-3375-73, х.ч.
     
     Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4166-76, ч.д.а.
     
     Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77, ч.д.а.
     
     Кальций сернокислый, ГОСТ 4203-75, ч.д.а., прокаленный при 160 °С в течение 6 часов.
     
     Эфир для наркоза, перегнанный.
     
     Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, ч.д.а.
     
     Аммиак водный, ГОСТ 3760-79, ч.д.а., 25%-ный раствор.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
     
     Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, х.ч.
     
     Хлороформ, ГОСТ 3160-51, х.ч.
     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, х.ч.
     
     Подвижная фаза: н-гексан-диэтиловый эфир-уксусная кислота (50:50:2) по объему.
     
     Проявляющий реактив: в мерную колбу на 100 мл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной воды, 7 мл аммиака и доводят до метки ацетоном.
     
     Силикагель КСК, ГОСТ 3956-76, или N 2, ТУ 6-09-2523-72.
     
     Пластинки для тонкослойной хроматографии типа "Силуфол" (ЧССР), размерами 15x16 см.
     
     Фильтры АФА-ХА-20.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Аспирационное устройство.
     
     Фильтродержатели.
     
     Ротационный испаритель ИР-1M, ТУ 25-11-917-74.
     
     Баня водяная, ТУ 46-22-603-75.
     
     Холодильник стеклянный лабораторный, ХПТ, ГОСТ 9499-70.
     
     Воронки делительные, емкостью 250 мл.
     
     Насос вакуумный стеклянный водоструйный, ГОСТ 10696-75.
     
     Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 100 мл.
     
     Микропипетки, ГОСТ 20292-74, емкостью 0,1 мл.
     
     Шприцы медицинские, емкостью 1 мл.
     
     Пластинки стеклянные размером 9x12 см.
     
     Сито капроновое, 100 меш.
     
     Пульверизатор стеклянный.
     
     Источник УФ света ВИО-1, ТУ 3-3-1304-75.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Воздух со скоростью 1 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2ПДК необходимо отобрать 4 л воздуха. Срок хранения проб - 3 суток.
     

Условия анализа

Приготовление хроматографических пластинок

     
     10 г измельченного и просеянного через сито (100 меш) силикагеля и 1 г сернокислого кальция смешивают с 50 мл дистиллированной воды в течение 10 мин. 5-7 г сорбционной массы равномерно наносят на одну пластинку, которую затем сушат при комнатной температуре в течение 12 часов, активируют в сушильном шкафу при 120 °С в течение 1 часа и хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция.
     
     Фильтр извлекают из держателя, переносят в стакан или фарфоровую чашку, заливают 10 мл смеси хлороформа и эфира (1:1) и оставляют на 10 мин, помешивая стеклянной палочкой. Растворитель сливают в колбу на 150 мл, а фильтр еще раз промывают (10 мл) смесью растворителей. Затем растворители упаривают в токе воздуха досуха. В колбу приливают 20 мл дистиллированной воды, 0,5 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 0,5 часа. Затем после охлаждения холодильник смывают 10 мл эфира и смесь эфира и воды количественно переносят в делительную воронку. ХЭД-кислоту экстрагируют эфиром (5x40 мл). Эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (5-10 г) в течение 30 минут при периодическом встряхивании, отфильтровывают и упаривают растворитель на ротационном испарителе до объема 0,3-0,5 мл. Остаток количественно переносят на хроматографическую пластинку с помощью микропипетки или медицинского шприца на 1 мл. На эту же пластинку наносят 1, 5 и 10 мкг ХЭД-кислоты в виде стандартного раствора (0,01, 0,05 и 0,1 мл) и хроматографируют в системе растворителей н-гексам-диэтиловый эфир-уксусная кислота (50:50:2). Для хроматографирования используют насыщенную камеру. Для насыщения стенки камеры обкладывают фильтровальной бумагой, которая касается смеси растворителей и пропитывается. Через 2 часа быстро открывают крышку камеры и помещают пластинку для развития хроматограммы. После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу.
     
     Для обнаружения ХЭД-кислоты пластинку обрабатывают проявляющим реактивом, сушат и облучают УФ светом в течение 10-15 минут. При наличии в пробе ХЭД-кислоты на пластинке проявляется серо-черное пятно на белом фоне с величиной =0,32±0,01. Хроматограмма устойчива в течение 3-5 суток.
     
     Оценку количества ХЭД-кислоты на хроматограмме проводят путем сравнения площади пятен стандарта с пятном пробы (определяют с использованием промасленной миллиметровой бумаги). Для количественного определения ХЭД-кислоты на хроматограммах может быть использован денситометр либо спектрофотометр для хроматограмм фирмы "Оптон" (ФРГ). Для получения хроматограмм могут быть использованы также пластинки с тонким слоем силикагеля ЛС 5/40  или пластинки "Силуфол".
     
     Содержание ХЭД-ангидрида в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

;

     
где:  - площадь пятна стандарта ХЭД-кислоты, мм;
     
      - площадь пятна ХЭД-кислоты в пробе, мм;
     
      - количество стандарта ХЭД-кислоты, мг;
     
      - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению

вредных веществ в воздухе: Сборник. Вып.XIX
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1983