Адрес документа: http://law.rufox.ru/view/9/6457.htm



     МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ
ДИАМИНОТОЛУОЛА (ТОЛУИЛЕНДИАМИНА), ДИИЗОЦИАНТОЛУОЛА
(ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА) И ДИИЗОЦИАНОДИФЕНИЛМЕТАНА
(ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТА) НА КОЖЕ И СПЕЦОДЕЖДЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 сентября 1989 г. N 5112-89
     
     

Таблица 5

     
Свойства веществ

     

Вещество

М.м.

Т.пл. °С

Т.кип. °С

Вид загрязнений на предприятиях

, коэф-
фициент пересчета анилина на исследуемое вещество

Толуилендиамин
(смесь изомеров)

122,17

99,0

2,4-изомер 280-292

В твердом виде и в растворе хлорбензола

0,742

Толуилендиизоцианат
(смесь изомеров)

174,0

2,4-
изомер 21,8

121 при 10 мм рт.ст.

В смеси с третичными аминами и полиэфиром

1,839

Дифенилметандиизоцианат
(смесь изомеров)

254,24

4,4-
изомер 40

-

В смеси с третичными аминами и в растворе хлорбензола

1,800

     
     
     Толуилендиамин растворим в воде и органических растворителях, изоцианаты растворимы в органических растворителях. Толуилендиизоцианат склонен к полимеризации. Толуилендиамин метгемоглобинообразователь, проникает через кожу. Изоцианаты раздражают дыхательные пути, вызывают аллергические дерматиты.
     
     

1. Характеристика методики

     
     Методика основана на фотометрировании продуктов реакции образования шиффовых оснований и применении стандартного вещества. В качестве стандартного вещества применяется анилин.
     
     В качестве смывающей жидкости толуилендиамина используется 1% раствор уксусной кислоты, толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата - ацетон, для экстрагирования образцов тканей - 40% раствор уксусной кислоты.
     
     Диапазон измеряемого содержания 0,0008-0,008 мг/см.
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает ±25%.
     
     Определению не мешает аммиак, спирты, ацетон, кислоты, бензол и его нитропроизводные, ароматические углеводороды и их хлорпроизводные. Такую же реакцию дают первичные ароматические амины и изоцианаты.
     
     ПДУ диаминотолуола, диизоциантолуола, диизоцианодифенилметана на коже не установлены.
     
     

2. Реактивы и растворы

     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79.
     
     Анилин, ГОСТ 5819-78, перегнанный при 184-185 °С.
     
     Основной раствор анилина готовят следующим образом: в мерную колбу на 25 мл вносят 5-10 мл 40% раствора уксусной кислоты, взвешивают, вносят 2-3 капли анилина, взвешивают вторично и доводят объем раствора до метки 40% раствором уксусной кислоты. Вычисляют содержание анилина в 1 мл раствора. Стандартный раствор N 1, содержащий 10 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением основного раствора 40% раствором уксусной кислоты. Раствор устойчив в течение 3-4 дней.
     
     Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная, 40% и 1% растворы.
     
     -Диметиламинобензальдегид, МРТУ 6-09-634-63, 2% свежеприготовленный раствор в 40% уксусной кислоте.
     
     Образцы ткани размером 5х5 см.
     
     Вата гигроскопическая.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
_______________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.     

     
     Пинцеты.
     
     Стеклянная посуда для хранения проб.
     
     Чашки фарфоровые.
     
     

4. Проведение измерения  


Условия проведения смыва

     
     Участок кожи 25 см, загрязненный диаминотолуолом, обрабатывают способом обмыва 20 мл 1% раствора уксусной кислоты, помещенного в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет. Пробы устойчивы в течение 2-4 дней.
     
     Смывы изоцианатов с кожи производят аналогичным способом 20 мл ацетона. Пробы сохраняются не более 6 ч.
     
     Снимают с рабочего костюма нашивки целиком 100 см или вырезают часть 25 см, помещают в стеклянную посуду, приливают 10 мл 40%-ной уксусной кислоты. Пробы сохраняются в течение 2-4 дней.
     

Условия анализа

     
     К 1 мл толуилендиамина в 1% уксусной кислоте приливают 1 мл ледяной уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора -диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют при длине волны 432-440 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм.
     
     К 1 мл ацетонового смыва толуилендиизоцианата и дифенилметандиизоцианата приливают 1 мл 40% уксусной кислоты, 2 мл 2% раствора -диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.
     
     К 2 мл экстракта из ткани в 40% уксусной кислоте приливают 2 мл раствора 2% -диметиламинобензальдегида и через 5-6 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 432-440 нм.
     
     Раствором сравнения служит экстракт из образца ткани при смыве с кожи рабочих, не контактирующих с исследуемым веществом, обработанный в условиях анализируемой пробы.
     
     Содержание толуилендиамина и изоцианатов определяют по градуировочному графику на анилин.
     
     Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.
     
     

Таблица 6

     
Шкала стандартов

     

N раствора

Стандартный раствор N 1, мл

40% раствор уксусной кислоты, мл

Содержание анилина, мкг

1

0

2,0

0

2

0,1

1,9

1,0

3

0,2

1,8

2,0

4

0,4

1,6

,0*

5

0,6

1,4

6,0

6

0,8

1,2

8,0

7

1,0

1,0

10,0

________________

     * Соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     
     Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания анилина в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
     
     Содержание толуилендиамина и изоцианатов  (мг/см) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество искомого вещества во всей пробе, мг;

     
      - площадь исследуемой части тела, см;
     
      - коэффициент пересчета с анилина на анализируемое вещество.