МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛМЕРКАПТАНА, ЭТИЛМЕРКАПТАНА, ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИДА
И МЕТАНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 6 ноября 1986 г. N 4181-86
     
     

Таблица 15

     
Физико-химические свойства веществ

     
     
     В воздухе вещества находятся в виде паров.
     
     

1. Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Отбор проб проводится без концентрирования.
     
     Предел измерения веществ в анализируемом объеме пробы 0,002 мкг.
     
     Предел измерения в воздухе - 0,4 мг/м (при анализе 5 мл воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 0,4-10 мг/м.

     Определению не мешают другие углеводороды.
     
     Граница суммарной погрешности измерения веществ в воздухе не превышает ±25%.
     
     Предельно допустимая концентрация веществ в воздухе в мг/м: метилмеркаптана - 0,8; этилмеркаптана - 1,0; диметилсульфида - 0,75; метанола - 5.
     
     

2. Реактивы, растворы и материалы

     
     S-метил-изо-тиомочевина сернокислая, ч, ТУ 6-09-2543-78.
     
     Для получения метилмеркаптана собирают прибор, состоящий из колбы с отводной трубкой, к которой подсоединены две последовательно соединенные газовые пипетки. В колбу помещают 35 г сульфата S-метил-изо-тиомочевины и приливают 50 мл 20%-ного раствора едкого натра. Колбу медленно нагревают на электроплитке до кипения раствора. Выделяющийся из колбы меркаптан заполняет пипетки.
     
     Этилмеркаптан, ч., ТУ 6-09-13-311-74.
     
     Диметилсульфид, ч., ТУ 6-09-13-565-77.
     
     Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77.
     
     Натрия гидроокись, х.ч., ГОСТ 4328-77.
     
     Жидкая фаза - Апиезон ; полифениловый эфир 5Ф4Э, 15% от веса твердого носителя.
     
     Носитель-хроматон N-AW-ДМСS , фракция 0,25-0,315 мм.
     
     Хлороформ, х.ч., ТУ 6-09-4263-76.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая стальная, длиной 2 м х 3 мм.
     
     Генератор водорода СГС-2.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Пипетки газовые с краниками, ГОСТ 18954-73, вместимостью 200-500 см.
     
     Микрошприцы, МШ-1 и МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Шприцы медицинские стеклянные, ТУ 64-1-1279-75, вместимостью 200-500 см.
     
     Бутыль  дозировочная, вместимостью 20 м.*
_________________
     * Соответствует оригиналу. - Примечание .
     
     Баня водяная.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Лупы измерительные, ГОСТ 8309-75.
     
     Линейка измерительная.
     
     Азот, ГОСТ 9293-74 и воздух, ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами.
     
     

4. Проведение измерения

     
Условия отбора проб воздуха

     
     Десятикратный объем воздуха аспирируют через газовые пипетки со скоростью 1-2 л/мин. По окончании отбора краны пипеток закрывают.
     
     Срок хранения проб одни сутки.
     

Условия анализа

     
     Приготовление насадки для хроматографической колонки.
     
     Фракции 0,200-0,315 мм хроматона N-AW-ДМСS высушивают в течение 3-х часов в сушильном шкафу при температуре 200 °С. 7,5 гр полифенилового эфира растворяют в хлороформе. В полученный раствор вносят 50 г твердого носителя хроматона N-AW-ДМСS и тщательно перемешивают. Растворитель испаряют на водяной бане до сухого состояния сорбента. Подготовленной насадкой заполняют чистую сухую колонку.
     
     Заполненную колонку кондиционируют в термостате прибора при температуре 150 °С в течение 6 часов при отключенном детекторе.
     
     Подготовка прибора к анализу проводится в соответствии с инструкцией к прибору.
     
     Из пипетки на анализ медицинским шприцем отбирают 5 мл пробы и вводят в испаритель хроматографа.
     

Условия хроматографирования

     
     Температура колонки 100 °С.
     
     Температура испарителя 150 °С.
     
     Скорость потока газа-носителя азота 30 мл/мин.
     
     Скорость потока водорода 30 мл/мин.
     
     Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
     
     Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час.
     
     Объем вводимой пробы 5 мл.
     
     Время анализа 10 мин.
     
     Время удерживания: метилмеркаптана - 1 мин 15 с, диметилсульфида - 2 мин  50 c, метанола - 4 мин 10 с, этилмеркаптана - 6 мин 10 с.
     
     Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. В бутыли, вместимостью 20 л, готовят искусственную паро-газовоздушную смесь метилмеркаптана, этилмеркаптана, диметилсульфида и метанола с концентрацией 0,2 мг/л, исходя из плотностей веществ. Для этого 5 мл метилмеркаптана и по 5 мкл остальных веществ вводят в бутыль. Через час из бутыли отбирают 5 мл исследуемой смеси и вносят в пипетку на 50 мл. Концентрация веществ в паро-газовоздушной смеси составляет 0,02 мкг/мл. Для градуировки детектора из этой пипетки соответствующим разведением готовят стандартные смеси с содержанием 0,002 мкг - 0,05 мкг и хроматографируют. Определяют высоты пиков. По полученным данным строят градуировочные графики зависимости высоты пика от количества веществ из пяти параллельных определений.
     
     Условия анализа и калибровки должны быть одинаковыми.
     
     Концентрацию веществ в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

     
где    - количество компонентов, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем воздуха, отобранный для анализа, мл.
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(переработанные технические условия, выпуск N 9): Сборник
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986