МУК 4.1.750-99

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ВЭЖХ определение нитробензола в воде

Дата введения: с момента утверждения

    
    Методические указания разработаны Н.В.Зайцевой, М.М.Дедюкиной, Г.Н.Суетиной (Пермский политехнический институт, г.Пермь).

    УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.
    
    
    Настоящие методические указания устанавливают количественный ВЭЖХ анализ воды централизованных систем питьевого водоснабжения для определения в ней содержания нитробензола в диапазоне концентраций 0,04-1,0 мг/дм.
    

    
    Нитробензол - бесцветная или желтоватая жидкость с запахом горького миндаля. Температура плавления - 5,8 °С, кипения -210,8 °С, плотность - 1,208 г/см, растворимость в воде - 0,19%, растворяется в органических растворителях.
    
    Относится к группе сильнодействующих ядовитых соединений. ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 0,2 мг/дм, класс опасности - III.
    
    

1. Погрешность измерений

    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±22% (), при доверительной вероятности 0,95.
    
    

2. Метод измерений

    Измерение концентраций нитробензола выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии со спектрофотометрическим детектированием. Концентрирование нитробензола из воды проводят экстракцией смесью гептана и изопропанола.
    
    Нижний предел измерения - 0,01 мкг в анализируемом объеме.
    
    Определению не мешает присутствие ароматических аминов, ксилола, бензола, ацетона, этанола, четыреххлористого углерода, фталевого и малеинового ангидрида.
    
    

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

    При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
    

3.1. Средства измерений

    
3.2. Вспомогательные устройства

    
3.3. Материалы

    
3.4. Реактивы

    
    
4. Требования безопасности

    4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
    
    4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
    
    

5. Требования к квалификации операторов

    К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
    
    

6. Условия измерений

    При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
    
    6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха 20±10 °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
    
    6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
    
    

7. Подготовка к выполнению измерений

    Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
    

7.1. Приготовление растворов

    Исходный раствор нитробензола для градуировки (0,1 мг/см). 50 мг нитробензола вносят в мерную колбу, вместимостью 500 см, доводят объем дистиллированной водой до метки и перемешивают. Срок хранения - 10 дней в холодильнике.
    
    Подвижная фаза и экстрагент - смесь гептана и изопропанола в соотношении 100:0,2, смешивают 100 см гептана и 0,2 см изопранола.
    
    0,1 н раствор натрия гидроксида. 4 г натрия гидроксида растворяют в 1 дм дистиллированной воды.
    

7.2. Подготовка хроматографической колонки

    Колонку готовят к работе, пропуская через нее 20 см подвижной фазы со скоростью 0,5 см/мин, затем 10 см со скоростью 0,2 см/мин.
    

7.3. Установление градуировочной характеристики

    Градуировочную характеристику, устанавливающую зависимость площади пика на хроматограмме (мм) от количества нитробензола (мкг), устанавливают на 5 сериях градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в мерных колбах, вместимостью 100 см. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки в соответствии с табл.1, доводят объем до метки дистиллированной водой и перемешивают.
    
    

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации нитробензола

    
    
    Перед проведением анализа рН каждого градуировочного раствора доводят до 10-10,5 с помощью 0,1 н гидроксида натрия, затем переносят раствор (100 см) в делительную воронку, добавляют 2 см экстрагента и в течение 5 мин экстрагируют нитробензол, плавно переворачивая воронку. Затем воронку закрепляют в штативе и оставляют на 20 мин для расслоения фаз. Органическую фазу собирают в мерную пробирку, а водную - повторно экстрагируют 2 см экстрагента. К объединенному экстракту прибавляют безводный сульфат натрия и оставляют на 20 мин, периодически встряхивая, затем фильтруют экстракт в сухую чистую пробирку. 10 мм экстракта вводят в жидкостной хроматограф и анализируют при следующих условиях:
    

    
    На хроматограмме измеряют площади пиков нитробензола и по результатам 5 серий строят градуировочную характеристику. Градуировочную характеристику проверяют 1 раз в квартал или при смене партии реактивов.
    

7.5. Отбор проб

    Пробу воды в объеме 0,5 дм отбирают согласно ГОСТу 24481-80*. Срок хранения проб - 1 неделя в холодильнике.
_______________
    * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51593-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

8. Выполнение измерений

    100 см пробы доводят до рН 10-10,5 0,1 н раствором гидроксида натрия, переносят в делительную воронку и обрабатывают в условиях, указанных в п.7.3.
    
    На хроматограмме измеряют площадь пика нитробензола по среднему результату из 3 измерений пробы. По градуировочной характеристике определяют количество нитробензола в анализируемой пробе.
    
    Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
    
    

9. Вычисление результатов измерений

    Концентрацию нитробензола () рассчитывают по формуле (мг/дм):
    

,

    
где - количество нитробензола, определенное по градуировочной характеристике, мкг;
             
     - общий объем экстракта, мм;
        
     - объем экстракта, взятого для анализа, мм;
         
     - объем пробы воды, см.
    
    Вычисляют среднее значение концентрации нитробензола в воде:
    

.

    
    Рассчитывают относительную разницу результатов 2 параллельных измерений 1 пробы:
    

,

    
где - оперативный контроль сходимости, равный 31%.
    
    

10. Оформление результатов измерения

    Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом по форме:     
    

Протокол N
количественного химического анализа нитробензола в воде

    
Результаты химического анализа

    
    
Руководитель лаборатории:

Исполнитель:
    
    

11. Контроль погрешности измерений

    11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    
    11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - и рабочей пробы и с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - и с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
    
    Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
    

,

    
где - добавка вещества, мкг/дм;
         
     - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
    
    При внешнем контроле (0,95) принимают:
    

,

    
где и - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
    

и

    При внутрилабораторном контроле (0,90) принимают:
    

.