почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
ноября
1
пятница,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

Курсы

  • USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
  • EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244

Индексы

  • DJIA 03.12 12019.4 -0.01
  • NASD 03.12 2626.93 0.03
  • RTS 03.12 1545.57 -0.07

  отправить на печать


МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕРКАПТАНОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

    
    
    УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 5 ноября 1985 г. N 3965-85
    
    
    Алифатические меркаптаны - чрезвычайно летучие вещества, обладающие стойким неприятным запахом с очень низким порогом обонятельного ощущения.
    
    

Таблица 13

    
Физико-химические свойства меркаптанов

    

Наименование

Химическая формула

М.м.

Т кип.
°С

Плотность, г/см

Растворимость в







воде,
г/100 мл

в орган. раств.

Метилмеркаптан

CHSH

48,10

5,8

0,8960

2,3

хорошо раств. в этаноле, эфире, ацетоне, укс. к-те

Этилмеркаптан

CHSH

62,13

35,0

0,8315

1,5


Пропилмеркаптан

CHSH

76,15

67,8

0,8357

-


Бутилмеркаптан

CHSH

90,18

98,2

0,8365

-


    
    
    Меркаптаны находятся в воздухе в виде паров.
    

Метод А. Определение этилмеркаптана


1. Характеристика метода

    
    Определение основано на образовании окрашенных в сине-зеленый цвет соединений меркаптанов с N,N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии железосинеродистого калия и хлорного железа в уксуснокислой среде.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием в 50%-ную уксусную кислоту.
    
    Предел измерения этилмеркаптана - 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
    
    Предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м (при отборе 2 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10 мг/м.
    
    Метил-, пропил-, бутилмеркаптан, меркаптоэтанол и другие гомологи ряда меркаптанов реагируют аналогично. Алкилсульфиды, диалкилдисульфиды и сероводород определению не мешают.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±20%.
    
    Предельно допустимая концентрация этилмеркаптана - 1 мг/м.
    
    

2. Реактивы, растворы и материалы

    
    Этилмеркаптан, ТУ 6-09-13-311-74.
    
    Уксусная кислота, ТУ 6-09-4191-76, хч, разбавленная водой в соотношении 1:1.
    
    N,N-диметил-п-фенилендиамин (п-аминодиметиланилин), ТУ 6-09-1903-72, 0,01% водный раствор.
    
    Железо хлорное, ГОСТ 4147-74, хч, 8% раствор.
    
    Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-75, чда, 0,5% раствор.
    
    Основной стандартный раствор этилмеркаптана. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл, содержащую 7-12 мл 50%-ной уксусной кислоты, вносят 2 капли этилмеркаптана. Колбу повторно взвешивают, доводят содержимое до метки раствором уксусной кислоты и рассчитывают концентрацию этилмеркаптана в мг/мл.
    
    Стандартный раствор этилмеркаптана с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора 50%-ной уксусной кислотой. Используют свежеприготовленный раствор.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Фотоэлектроколориметр.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
    
    Пипетки, ГОСТ 20292-74.
    
    Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74.
    
    Пробирки колориметрические с притертыми пробками, ГОСТ 10615-75.
    
    Поглотительные приборы Зайцева.
    
    

4. Проведение измерения


Условия отбора проб воздуха

    
    Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через 2 поглотительных прибора, содержащих по 10 мл 50%-ной уксусной кислоты. Для определения 0,5 ПДК этилмеркаптана следует отобрать 2 л воздуха.
    

Условия анализа

    
    Из поглотительных приборов отбирают на анализ по 5 мл пробы и вносят в колориметрические пробирки. Добавляют 0,1 мл раствора диметил-п-фенилендиамина, 0,1 мл раствора хлорного железа и 0,5 мл раствора железосинеродистого калия. Раствор перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 600 нм в кюветах с толщиной слоя 1 см по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
    
    Содержание этилмеркаптана определяют по градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 14.
    
    

Таблица 14

    
Шкала стандартов

Номер стандарта

Стандартный раствор с концентрацией этилмеркаптана 10 мкг/мл

Уксусная кислота
(1:1), мл

Содержание этилмеркаптана, мкг

1

2

3

4

1

-

5,0

0

2

0,05

4,95

0,5

3

0,1

4,9

1,0

4

0,2

4,8

2,0

5

0,3

4,7

3,0

6

0,5

4,5

5,0

7

0,8

4,2

8,0

8

1,0

4,0

10,0

    
    
    Растворы шкалы обрабатывают и фотометрируют аналогично пробе. Построение градуировочного графика проводят по средним значениям оптической плотности растворов пяти шкал стандартов.
    
    Шкала устойчива в течение 24 часов.
    
    Концентрацию этилмеркаптана в воздухе () вычисляют по формуле:
    

мг/м,

    
где - количество этилмеркаптана, найденное по графику в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л.
    
    

Метод Б. Определение метил-, этил-, пропил- и бутилмеркаптана


1. Характеристика метода

    
    Определение основано на реакции меркаптанов с NN-диметил-п-фенилендиамином в присутствии хлорного железа с образованием окрашенных в красный цвет соединений.
    
    Отбор проб проводится с концентрированием в поглотительные трубки с пленкой раствора ацетата ртути и глицерина.
    
    Предел измерения метилмеркаптана - 1 мкг, этилмеркаптана - 1,3 мкг, пропилмеркаптана - 1,6 мкг, бутилмеркаптана - 1,9 мкг в анализируемом объеме раствора пробы.
    
    Предел измерения в воздухе метил-, этил-, пропилмеркаптана - 0,3; 0,4 и 0,5 мг/м соответственно (при отборе 15 л воздуха); бутилмеркаптана - 1,9 мг/м (при отборе 5 л воздуха).
    
    Диапазон измеряемых концентраций метил-, этил-, пропил- и бутилмеркаптана: 0,3-23 мг/м; 0,4-30,0 мг/м; 0,5-37 мг/м; и 1,9-133 мг/м соответственно.
    
    Определению не мешают диалкилсульфиды, диалкилдисульфиды, фенол, скипидар, метанол, жирные алифатические кислоты, сероводород до 50 мкг, сернистый ангидрид до 200 мкг в пробе.
    
    Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±20%.
    
    Предельно допустимая концентрация метилмеркаптана - 0,8 мг/м, этилмеркаптана - 1,0 мг/м, бутилмеркаптана - 35 мг/м. ПДК пропилмеркаптана не установлена.
    
    

2. Реактивы, растворы и материалы

    
    S-метилизотиомочевина сернокислая, ТУ 6-09-2543-78, ч, перекристаллизованная из воды и высушенная при температуре 60-80 °С. Хранят в плотно закрытой темной склянке.
    
    Ртуть уксуснокислая окисная, ГОСТ 5509-51, чда, 5%-ный раствор, подкисленный несколькими каплями ледяной уксусной кислоты для предотвращения гидролиза. Хранят в темной склянке. Раствор не должен содержать ионов одновалентной ртути.
    
    Проба на ион ртути (I): к нескольким мл раствора уксуснокислой ртути (II) приливают 1-2 капли насыщенного раствора хлорида натрия. В случае появления мути каломели раствор непригоден. При отсутствии ацетата ртути (II) можно использовать нитрат ртути (II).
    
    Ртуть азотнокислая, окисная, 1-водная, ГОСТ 4520-78, чда, 2%-ный водный раствор.
    
    Глицерин, ГОСТ 6259-75, чда.
    
    Раствор для смачивания носителя в поглотительных трубках. Смешивают 4 объема 5%-ного раствора ацетата ртути (или 2% раствора нитрата ртути) и 1 объем глицерина.
    
    Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, хч, концентрированная и 2 М раствор.
    
    N,N-диметил-пара-фенилендиамин солянокислый, ТУ 6-09-1903-72, 0,5%-ный раствор в концентрированной соляной кислоте. Хранят в темной склянке с притертой пробкой при температуре +4 °С. Раствор устойчив в течение 6 месяцев.
    
    Железо (III) хлорное, шестиводное, ГОСТ 4147-74, 4%-ный раствор. 14,5 мл насыщенного при 20 °С раствора хлорного железа (раствор над твердой фазой) помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Сливают равные объемы полученного раствора хлорного железа и 2 М соляной кислоты.
    
    Составной реактив. Сливают 3 объема 0,5%-ного раствора диметил-пара-фенилендиамина и 1 объем 4%-ного раствора хлорного железа в склянку темного стекла с притертой пробкой. Раствор готовят перед употреблением. Устойчив в течение 6 часов.
    
    Основной стандартный раствор S-метилизотиомочевины (S-МИТМ) N 1. 0,2952 г S-МИТМ растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 200 мл. 1 мл основного раствора S-МИТМ соответствует содержанию метилмеркаптана 500 мкг, этилмеркаптана - 645 мкг, пропилмеркаптана - 790 мкг, бутилмеркаптана - 935 мкг. Раствор устойчив в течение 2 недель.
    
    Стандартный раствор S-МИТМ N 2 с концентрацией, соответствующей концентрации метилмеркаптана 10 мкг/мл, этилмеркаптана - 12,9 мкг/мл, пропилмеркаптана - 15,8 мкг/мл, бутилмеркаптана - 18,7 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 дистиллированной водой. Раствор устройчив в течение 3 дней.
    
    

3. Приборы и посуда

    
    Фотоэлектроколориметр.
    
    Аспирационное устройство.
    
    Поглотительные трубки из стекла "Пирекс" длиной 18-20 см, диаметром 10 мм, в которых между двумя перфорированными перегородками помещено 3 мл стеклянных гранул размером 1-2 мм.* Стеклянные гранулы получают путем измельчения битой посуды из стекла "Пирекс" и просеивания через соответствующие сита.
_______________
    * Рисунок трубки приведен в сборнике "Методические указания по определению вредных веществ в воздухе", вып.18, М., 1983, с.226.
    
    Пробирки химические 180х20 мм.
    
    Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками, ГОСТ 10615-75.
    
    Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100, 200, 1000 мл.
    
    Цилиндр мерный, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
    
    Воронки Бюхнера.
    
    Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента".
    
    Груша резиновая.
    
    

4. Проведение измерения


Условия отбора проб воздуха

    
    Воздух со скоростью 3 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенные трубки, в которых слой стеклянных гранул смочен смесью раствора ацетата ртути и глицерина. В процессе отбора проб трубки располагают под углом 45-90° к поверхности пола входным отверстием вниз.
    
    Для определения 0,5 ПДК метил- и этилмеркаптана следует отобрать 15 л воздуха, для определения 0,5 ПДК бутилмеркаптана - 5 л воздуха. Срок хранения отобранных проб в трубках, закрытых заглушками и защищенных от света, - 7 дней.
    

Условия анализа

    
    Подготовка поглотительных трубок. Новые трубки помещают в высокий стакан, заливают 10-20%-ным раствором соды и кипятят в течение 30 мин. Затем с помощью водоструйного насоса промывают трубки сначала водопроводной водой, затем дистиллированной, после чего сушат при температуре 120-150 °С.
    
    Слой стеклянных гранул в трубке, установленной в пробирку, смачивают 0,4 мл смеси раствора ацетата ртути и глицерина, излишки раствора выдувают с помощью груши в склянку с поглотительной смесью. Подготовленные трубки закрывают заглушками или помещают в полиэтиленовые мешочки. Срок хранения подготовленных к отбору проб трубок в темном месте - не более 1 недели.
    
    Перед анализом внешние стенки трубки протирают слегка увлажненной фильтровальной бумагой, затем - сухой и помещают в пробирку входным отверстием вниз. Пленку поглотительного раствора смывают 10 мл дистиллированной воды с помощью пипетки, кончик которой касается внутреннего края трубки и перемещается по окружности. С помощью резиновой груши, надетой на конец трубки, осторожно перемешивают содержимое пробирки, затягивая раствор на возможно более высокий уровень в трубку (раствор не должен попадать в грушу) и вытесняя его в пробирку. Трубку оставляют в пробирке на 5 минут, после чего повторяют операцию перемешивания, вынимают трубку, вытеснив грушей капли раствора в пробирку.
    
    На анализ отбирают 2 мл раствора в колориметрическую пробирку, приливают 8 мл воды и 0,5 мл составного реактива. Перемешивают содержимое пробирки и через 15-20 минут измеряют оптическую плотность окрашенного раствора при 496 нм в кювете с толщиной слоя 2 см относительно контрольного раствора, который готовят одновременно и аналогично пробе. Содержание меркаптана в анализируемом растворе находят по градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно таблице 15.
    
    

Таблица 15

   
Шкала стандартов для определения метилмеркаптана

    

Номер стандарта

Стандартный раствор S-МИТМ N 2, мл

Вода, мл

Содержание метилмеркаптана, мкг

1

2

3

4

1

-

10,0

0,0

2

0,1

9,9

1,0

3

0,2

9,8

2,0

4

0,5

9,5

5,0

5

1,0

9,0

10,0

6

1,5

8,5

15,0

7

2,0

8,0

20,0

8

3,0

7,0

30,0

9

5,0

5,0

50,0

10

7,0

3,0

70,0

    
    
    В пробирки шкалы приливают по 0,3 мл смеси раствора ацетата ртути и глицерина, осторожно перемешивают содержимое и далее обрабатывают и фотометрируют аналогично пробе. Градуировочный график для определения метилмеркаптана строят по средним значениям оптической плотности растворов пяти шкал стандартов. Шкала устойчива в течение 3 часов.
    
    Концентрацию меркаптана в воздухе () вычисляют по формуле:
    

мг/м,

    
где - количество меркаптана в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по графику, мкг;
    
     - общий объем раствора пробы, мл;
    
     - объем пробы, взятый для анализа, мл;
    
     - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л;
    
     - коэффициент пересчета на определяемый меркаптан, равный: для метилмеркаптана - 1, для этилмеркаптана - 1,29; для пропилмеркаптана - 1,58, для бутилмеркаптана - 1,87.
    
    
    
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.XXI
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03
04 05 06 07 08 09 10
11 12 13 14 15 16 17
18 19 20 21 22 23 24
25 26 27 28 29 30

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование