- USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
- EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244
Краснодар:
|
погода |
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЛЕТУЧИХ КОМПОНЕНТОВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ СОЖ "ЭМБОЛ" И "ОСМ-4''
(н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана, н-гептана,
1,1,2-трихлорэтана)
УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 5 ноября 1985 г. N 3976-85
Состав СОЖ "Эмбол":
Технологическая смазка МБО-5 (минеральное масло И-20) - 94%
Присадка ХСО-200 (хлорсульфидированные олефины) - 3-5%
Жир шерстяной - 3-5%.
Приоритетные компоненты, выделяющиеся в воздух при использовании СОЖ "Эмбол": 3-метилпентан и 1,1,2-трихлорэтан.
Состав СОЖ ОСМ-4:
Очищенное нефтяное масло - до 100%
Талловое масло - 3%
Хлорированные парафины - до 10%
Присадка ЛЗ-301 - 3%
Полимеры - 0,5-3,0%
Полиметилсилоксановая жидкость - 0,02%.
Приоритетные компоненты, выделяющиеся в воздух при использовании СОЖ ОСМ-4: н-пентан, 2- и 3-метилгексан, н-гексан, н-гептан.
Вышеуказанные СОЖ применяются при обработке металлов шлифованием и штамповкой.
Таблица 24
Физические свойства компонентов смесей
Вещество |
Формула |
М.м. |
Ткип. °С |
Растворимость | |
|
|
|
|
вода |
орг. р-ли |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
н-пентан |
СН |
72 |
36,2 |
н.p. |
р. |
2-метилгексан |
СН-СН(СН)-(СН) СН |
100 |
90,1 |
н.p. |
р. |
3-метилгексан |
СН-СН-СН(СН)(СН)СН |
100 |
93,5 |
н.p. |
р. |
3-метилпентан |
СН-СНСН(СН)-СНСН |
86 |
63,3 |
н.p. |
р. |
н-гексан |
СН |
86 |
68,95 |
н.p. |
р. |
н-гептан |
СН |
100 |
98,4 |
н.p. |
р. |
1,1,2-трихлорэтан |
НССl-CCIH |
132 |
114,0 |
м.р. |
р. |
В воздухе находятся в виде паров.
1. Характеристика метода
Определение основано на использовании метода газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб проводится с концентрированием на активный уголь БАУ.
Предел измерения: н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана и н-гептана - 0,08 мкг; 1,1,2-трихлорэтана - 0,1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Предел измерения в воздухе: н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана и н-гептана - 10 мг/м; 1,1,2-трихлорэтана - 1,0 мг/м (при отборе 1 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе: н-пентана, 2- и 3-метилгексана, 3-метилпентана, н-гексана и н-гептана от 10 до 450 мг/м, 1,1,2-трихлорэтана - от 1,0 до 35 мг/м.
Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
Определению не мешают: 1,1,1-трихлорэтан, 1,1,2-трихлорэтилен, парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды C-C, этилцеллозольв и циклогексанон, которые одновременно присутствуют в воздухе производственных помещений.
Предельно допустимые концентрации в воздухе: н-пентана, н-гексана, н-гептана - 300 мг/м; 3-метилпентана, 2- и 3-метилгексана - не установлена; 1,1,2-трихлорэтана - 20 мг/м.
2. Реактивы, растворы и материалы
Декан для хроматографии, ТУ 6-09-659-77.
Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-4521-77.
Трихлорэтан хроматографически чистый, ТУ 6-09-1012-79.
Триметилбензол для хроматографии, ТУ 6-09-785-76.
Уголь активный БАУ, ГОСТ 6217-74, (фракция 0,25-0,5 мм).
Стекловолокно.
Неподвижная жидкая фаза - окзалан (для хроматографии), ТУ 6-09-2589-77.
Октан для хроматографии, ТУ 6-09-661-71.
Гептан для хроматографии, ТУ 6-09-4520-77.
Пентан для хроматографии, ТУ 6-09-922-76.
Основные стандартные растворы гексана, 1,1,2-трихлорэтана, гептана, пентана готовят следующим образом: взвешивают мерную колбу вместимостью 25 мл с 10 мл декана, добавляют 2-3 капли вещества, снова взвешивают и рассчитывают содержание вещества (мг) в 1 мл раствора.
Стандартные растворы пентана, н-гексана, 1,1,2-трихлорэтана, н-гептана с концентрациями 1-10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основных стандартных растворов деканом.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-70, и воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами или воздух из компрессора.
3. Приборы и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Капиллярная колонка из меди или стали длиной 50 м и внутренним диаметром 0,25 мм, импрегнированная скваланом.
Концентрационные трубки из стекла длиной 8 см и внутренним диаметром 4 мм, заполненные активным углем БАУ (150 мг).
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Микрокомпрессор АЭН-2.
Набор сит "Физприбор".
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Аспирационное устройство.
Шкаф сушильный.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.
Устройство для заполнения капиллярных колонок.
4. Проведение измерения
Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 0,5 л/мин аспирируют через концентрационную трубку с 150 мг активного угля БАУ.
Для определения 0,5 ПДК трихлорэтана достаточно отобрать 5 л воздуха, углеводородов - 1 л. После отбора пробы трубки герметично закрываются стеклянными заглушками. Продолжительность хранения отобранных проб при комнатной температуре (20 °С) - 10 суток, при 0-4 °С - 30 суток.
Условия анализа
Приготовление хроматографической капиллярной колонки. Капиллярную колонку промывают рядом отфильтрованных растворителей: н-гексаном, бензолом, ацетоном, этанолом, хлороформом, а затем просушивают в токе инертного газа при температуре 150 °С.
Для нанесения пленки жидкой фазы используют поставляемое в комплекте с хроматографом специальное устройство, состоящее из сифона, присоединяемого к редуктору высокого давления.
Готовят 10 мл 8% (вес.) раствора сквалана в гексане. К раствору добавляют 0,05 мл поверхностно-активного вещества СПАН-80. 2 мл раствора продавливают через колонку, при этом по мере выхода раствора из капилляра плавно уменьшают давление на входе в колонку. Последние капли раствора выходят при давлении 0,1 атм, при этом же давлении колонка продувается в течение 24 часов. Дальнейшая продувка производится под давлением 0,5 атм в режиме программирования температуры до максимальной для используемой неподвижной фазы (120 °С). При этой температуре колонка продувается в течение 8 часов.
Приготовление сорбента. Активный уголь БАУ после измельчения отсеивают на ситах "Физприбор" для получения фракции 0,25-0,50 мм. Далее уголь несколько раз промывают бензолом, ацетоном и дистиллированной водой и высушивают в токе азота в течение 2-х часов при температуре 20 °С. Концентрационную трубку заполняют углем БАУ (150 мг) и с обоих концов закрывают тампонами из стекловолокна.
После отбора пробы воздуха уголь из концентрационной трубки переносят в плотно закрываемый микробюкс, добавляют 1,0 мл смеси декана и 1,2,4-триметилбензола (2:1) и оставляют на 15 минут. Степень десорбции анализируемых компонентов - 96%. Затем 10 мкл экстракта вводят микрошприцем в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования
Температура колонки, °С |
80 (режим изотермический) | ||
Температура испарителя, °С |
180 | ||
Скорость потока, мл/мин |
| ||
|
газа-носителя азота |
2 | |
|
водорода |
30 | |
|
воздуха |
260 | |
Объем вводимой пробы, мкл |
5 | ||
Скорость диаграммной ленты, мм/мин |
10 | ||
Индексы и времена удерживания: |
| ||
н-пентана |
500 |
3 мин 55 с | |
3-метилпентана |
585 |
4 мин 56 с | |
н-гексана |
600 |
5 мин 44 с | |
2-метилгексана |
667 |
7 мин 2 с | |
3-метилгексана |
677 |
7 мин 26 с | |
н-гептана |
700 |
8 мин 25 с | |
1,1,2-трихлорэтана |
778 |
13 мин 22 с | |
Время анализа |
25 мин |
Индексы удерживания Ковача рассчитывают по формуле:
где ; - время удерживания анализируемого компонента; - время удерживания несорбирующегося газа (метан); - приведенное время удерживания. Обозначения , и относятся, соответственно, к анализируемому компоненту и н-парафинам с числом углеродных атомов в молекуле и .
Для количественного определения 1,1,2-трихлорэтана используют метод абсолютной калибровки. С этой целью готовят серию стандартных растворов с концентрацией от 0,02 до 7,0 мг/мл и по 5 мкл каждого раствора вводят в испаритель хроматографа. По результатам определения строят градуировочный график зависимости площади (мм) от концентрации (мкг).
Содержание отдельных углеводородов определяют методом внутреннего стандарта, в качестве которого применяют бензол. Из половины полученного после десорбции экстракта хроматографируют пробу 5 мкл в описанных выше условиях для получения хроматограммы N 1. Ко второй половине экстракта добавляют 3 мкл раствора бензола в декане в концентрации 0,1 мг/мл и 5 мкл полученного раствора вновь хроматографируют для получения хроматограммы N 2. Расчет проводят по формуле:
где - содержание определяемого компонента пробы, мкг;
- количество стандарта, добавленного к исходной смеси, мкг;
и - площади пиков стандарта на хроматограммах 1 и 2;
и - площади пиков определяемого компонента на хроматограммах 1 и 2.
Концентрацию углеводородов в воздухе () вычисляют по формуле:
мг/м,
где - содержание определяемого вещества в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
- общий объем раствора пробы, мл;
- объем хроматографируемой пробы, мл;
- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт.ст. по формуле (приложение 1), л.
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентраций
вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Вып.XXI
/ Министерство здравоохранения СССР. - М., 1986