почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
мая
28
четверг,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

Курсы

  • USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
  • EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244

Индексы

  • DJIA 03.12 12019.4 -0.01
  • NASD 03.12 2626.93 0.03
  • RTS 03.12 1545.57 -0.07

  отправить на печать


ГОСТ 13020.11-85
(СТ СЭВ 4512-84)

Группа В19

     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

     
     
ХРОМ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ

     
Методы определения цинка, свинца и висмута

     
Metallic chrome.
Methods for determination of zinc, lead and bismuth

     
     
ОКСТУ 0809

Срок действия с 01.07.86
до 01.07.96*
______________________________
     * Ограничение срока действия снято
по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации.
(ИУС N 11-12, 1994 год).  - Примечание .

     
     
     ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20 мая 1985 г. N 1414
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 13020.11-75
           
     ВНЕСЕНО Изменение N 1, введенное в действие постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 15.10.86 N 3086 с 01.07.87
     
     Изменение N 1 внесено юридическим бюро по тексту ИУС N 1, 1987 год

          
     
     Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения в металлическом хроме цинка, свинца и висмута (при массовой доле цинка - от 0,001 до 0,012%, свинца - от 0,0002 до 0,0012%, висмута - от 0,0002 до 0,0006%) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,0002 до 0,0012%) и атомно-абсорбционный метод определения цинка (при массовой доле цинка от 0,001 до 0,012%).
     
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4512-84.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам  анализа - по ГОСТ 13020.0-75.
     
     1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде стружки толщиной не более 0,5 мм по ГОСТ 23916-79.
     
     

2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на способности свинца, цинка и висмута восстанавливаться на ртутном капающем электроде при потенциале пика для свинца - минус 0,51 В, для цинка - минус 1,17 В относительно анодной ртути на фоне раствора фосфорной кислоты молярной концентрацией 1 моль/дм, для висмута - минус 0,09 В относительно анодной ртути на фоне раствора соляной кислоты молярной концентрацией 1 моль/дм.
     
     Свинец, цинк и висмут отделяют от основы, сорбируя их хлор-комплексы на слабоосновном анионите из раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 2 моль/дм.
     
     Десорбируют цинк - раствором соляной кислоты молярной концентрацией 0,65 моль/дм; свинец - раствором соляной кислоты молярной концентрацией 0,02 моль/дм, висмут - раствором азотной кислоты молярной концентрацией 1 моль/дм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Полярограф переменнотоковый или осциллографический любого типа.
     
     Ионнообменная колонка (см. чертеж), наполненная слабоосновным анионитом типа АН-31 в хлороформе с размером зерна 0,2-0,3 мм.
     
     

     
     
     Анионит готовят следующим образом. 10 г анионита типа АН-31 замачивают водой. Через сутки воду сливают, анионит помещают на фильтровальную бумагу и сушат на воздухе. Высушенный анионит просеивают через сита со сторонами ячеек в свету 0,4 и 0,2 мм. Фракцию, прошедшую через сито со стороной ячейки в свету 0,2 мм и оставшуюся на сите со стороной ячейки в свету 0,4 мм, отбрасывают. Фракцию, оставшуюся на сите со стороной ячейки в свету 0,2 мм, замачивают на 12 ч в насыщенном растворе хлористого натрия так, чтобы уровень раствора над слоем анионита был от 8 до 10 см. Далее анионит замачивают последовательно в соляной кислоте (1:1) для удаления ионов железа (контроль роданидом аммония), затем в воде. После декантации воды анионит обрабатывают раствором гидроокиси натрия до отрицательной реакции на хлор-ион (контроль азотнокислым серебром). Затем промывают анионит водой до нейтральной реакции и переносят в колонку, в нижней части которой предварительно помещают тампон из стеклянной ваты. Слой анионита в колонке должен быть ровным, без пузырьков воздуха.
     
     После заполнения колонки через нее со скоростью 1 см/мин пропускают 200 см раствора соляной кислоты (НСl)=2 моль/дм, 100 см воды и вновь 100 см раствора соляной кислоты той же концентрации. После этого колонка готова к применению.
     
     Скорость вытекания растворов при сорбции и десорбции регулируется столбом жидкости над слоем анионита.
     
     Баллон с аргоном, водородом или азотом, не содержащими кислорода.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 14261-77 или по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1, 2:1 и растворы молярной концентрацией 0,02; 0,65; 1; 2 моль/дм.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 11125-78 или по ГОСТ 4461-77 и раствор молярной концентрацией 1 моль/дм.
     
     Кислота серная по ГОСТ 14262-78 или по ГОСТ 4204-77 и раствор молярной концентрацией 1 моль/дм.
     
     Кислота хлорная 42 или 57%-ный раствор.
     
     Водорода перекись по ГОСТ 177-77.
     
     Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80, не содержащая свинец и цинк, раствор молярной концентрацией 1 моль/дм.
     
     Анионит типа АН-31 в хлороформе с размером зерна 0,2-0,3 мм.
     
     Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, насыщенный раствор.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 5%-ный раствор. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Свинец металлический.
     
     Стандартные растворы свинца:
     
     раствор А: 0,1000 г свинца растворяют в 20 см азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см;
     
     раствор Б: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см;
     
     раствор В: 50 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация свинца в растворе В равна 0,000002 г/см.
     
     Висмут металлический.
     
     Стандартные растворы висмута:
     
     раствор А: 0,1000 г висмута растворяют в 20 см азотной кислоты. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация висмута в растворе А равна 0,0001 г/см;
     
     раствор Б: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см, добавляют 2 см азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация висмута в растворе Б равна 0,00001 г/см;
     
     раствор В: 50 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация висмута в растворе В равна 0,000002 г/см.
     
     Цинк металлический.
     
     Стандартные растворы цинка:
     
     раствор А: 0,2000 г цинка растворяют в 15 см соляной кислоты (1:1). Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация цинка в растворе А равна 0,0002 г/см;
     
     раствор Б: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация цинка в растворе Б равна 0,00002 г/см.
     
     Стандартные растворы Б и В свинца и висмута, а также стандартный раствор Б цинка готовят перед применением.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы массой 2,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см, растворяют в 30 см соляной кислоты (2:1), окисляют раствором перекиси водорода и выпаривают раствор до получения влажных солей. Соли растворяют в 20 см раствора соляной кислоты (НСl)=2 моль/дм. Раствор охлаждают и заливают через воронку с быстрофильтрующим фильтром в колонку с анионитом, предварительно промытую соляной кислотой той же концентрации. Раствор пропускают через слой сорбента со скоростью 0,5 см/мин. Вытекающий из колонки раствор отбрасывают. Затем колонку промывают 200 см раствора соляной кислоты (НСl)=2 моль/дм со скоростью 1 см/мин. Когда последняя порция кислоты достигнет верхнего уровня анионита, последовательно, со скоростью 1 см/мин десорбируют цинк, свинец, висмут, как указано в табл.1
     
     

Таблица 1

     

Десорбируемый элемент

Условия десорбции

Применяемая кислота

Молярная концентрация раствора, моль/дм

Объем, см

Цинк

Соляная

0,65

175-200

Свинец

Соляная

0,02

200

Висмут

Азотная

1

300

     
     
     Элюаты, содержащие цинк и свинец, выпаривают до сиропообразного состояния, приливают 1 см азотной кислоты, 2-3 см хлорной кислоты и нагревают до выделения ее паров. Охлаждают, обмывают стенки стакана водой и выпаривание повторяют. Растворы охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 50 см раствором ортофосфорной кислоты. Доливают до метки этим же раствором и перемешивают.
     
     Элюат, содержащий висмут,  выпаривают до малого объема, переносят в стакан вместимостью 100 см, приливают 10 см раствора серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Если раствор темнеет, добавляют по каплям азотную кислоту в момент выделения паров серной кислоты. Операцию повторяют до осветления раствора. Раствор охлаждают. Стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты. Стакан охлаждают и его содержимое  переносят раствором соляной кислоты (НСl)=1 моль/дм в мерную  колбу вместимостью 50 см, доливают до метки этой же кислотой и перемешивают.
     
     Для удаления кислорода воздуха из исследуемых растворов через эти растворы продувают аргон (водород или азот) в течение 5 мин и полярографируют висмут, свинец и цинк соответственно при потенциалах пика минус 0,09 В, минус 0,51 В, минус 1,17 В по отношению к анодной ртути. Режим полярографирования - переменнотоковый или осциллографический.
     
     2.3.2. Массу свинца, цинка и висмута в испытуемом растворе определяют либо методом сравнения со стандартными растворами, либо методом градуировочного графика, либо методом добавок.
     
     2.3.2.1. При применении метода сравнения в зависимости от массовой доли свинца, цинка, висмута в испытуемом растворе определяют соответствующие объемы стандартных растворов В для свинца и висмута и стандартного раствора Б - для цинка.
     
     Отобранные объемы стандартных растворов помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 30 см соляной кислоты (2:1), 1-2 см раствора перекиси водорода и выпаривают раствор до получения влажных солей. Далее анализ проводят, как указано в п.2.3.1.
     
     2.3.2.2. При применении метода градуировочного графика в семь стаканов из восьми вместимостью по 250 см помещают 2,0; 3,0; 4,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см стандартного раствора В свинца, 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см стандартного раствора Б цинка и 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 5,0 и 6,0 см стандартного раствора В висмута, что соответствует 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000012; 0,000016; 0,00002 и 0,000024 г свинца, 0,00002; 0,00004; 0,00008; 0,00012; 0,00016; 0,0002 и 0,00024 г цинка и 0,000004; 0,000005; 0,000006; 0,000007; 0,000008; 0,00001 и 0,000012 г висмута.
     
     В каждый из восьми стаканов приливают 30 см соляной кислоты (2:1), 1-2 см раствора перекиси водорода и выпаривают раствор до получения влажных солей. Далее анализ проводят, как указано в п.2.3.1.
     
     Раствор восьмого стакана, не содержащий стандартных растворов, служит для проведения контрольного опыта на содержание свинца, цинка и висмута в реактивах.
     
     2.3.2.3. При применении метода добавок к одной из двух навесок пробы добавляют такое количество стандартных растворов свинца, цинка и висмута, чтобы высота пика, полученного при полярографировании раствора пробы с добавкой стандартного раствора, составляла не более двукратной высоты пика, полученного при полярографировании раствора пробы. Далее анализ проводят, как указано в п.2.3.1.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю цинка, свинца и висмута () в процентах в зависимости от метода определения его в растворе пробы вычисляют по формулам:
     

Для метода сравнения

    

 

где  - высота пика, полученного при полярографировании раствора пробы, мм;

      - масса свинца, цинка, висмута в стандартном растворе, взятом для полярографирования, г;
     
      - высота пика полученного при полярографировании стандартного раствора свинца, цинка, висмута, мм;
     
      - масса навески, г.
     

Для метода градуировочного графика

    

 

где  - масса свинца, цинка или висмута в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

      - масса навески, г.
     

Для метода добавок

где  - высота пика, полученного при полярографировании раствора пробы, мм;

      - масса свинца, цинка, висмута, добавленного к навеске пробы, г;
     
      - высота пика, полученного при полярографировании раствора пробы с добавкой стандартного раствора свинца, цинка и висмута, мм;
     
      - масса навески, г.
     
     2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

Массовая доля цинка, свинца, висмута (каждого), %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От 0,0002 до 0,0005 включ.

0,0002

Св. 0,0005 "  0,0010      "

0,0004

  "   0,001   "  0,002        "

0,001

  "   0,002   "  0,005        "

0,002

  "   0,005   "  0,012        "

0,003

     

     
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ СВИНЦА

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на измерении поглощения излучения свободными атомами свинца, образующимися при введении раствора в графитовый атомизатор, при длине волны 283,3 нм.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Атомно-абсорбционный спектрофотометр, снабженный графитовым атомизатором.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 14261-77 или по ГОСТ 3118-77.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 11125-84 или по ГОСТ 4461-77.
     
     Хром электролитический.
     
     Свинец металлический.
     
     Стандартные растворы свинца:
     
     раствор А: 0,1000 г свинца растворяют в 30 см азотной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация свинца в растворе А равна 0,0001 г/см;
     
     раствор Б: 5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, добавляют 5 см азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,00001 г/см;
     
     раствор В: 5 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, добавляют 5 см азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Массовая концентрация свинца в растворе Б равна 0,000001 г/см.
     
     Растворы Б и В готовят перед применением.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г при массовой доле свинца до 0,0005% и 0,25 г - при массовой доле свинца свыше 0,0005% помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 20 см соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески, затем приливают 5 см азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей. Часовое стекло снимают, обмывают стенки стакана водой, приливают 5 см азотной кислоты и вновь выпаривают раствор до влажных солей. Соли растворяют при нагревании в 3 см азотной кислоты, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см, доливают водой до метки и перемешивают. Отбирают микропипеткой аликвотную часть полученного раствора, равную 0,02 см, вводят в графитовую кювету и измеряют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства по следующему режиму: высушивание - при температуре 100 °С в течение 10 с, термическое разложение - при температуре 700-800 °С в течение 10 с, атомизация - при температуре 2100 °С в течение 10 с, поток инертного газа (аргона) - минимальный с отключением на период атомизации.
     
     Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора. После вычитания величины поглощения излучения раствора контрольного опыта из величины поглощения излучения раствора пробы находят концентрацию свинца в растворе пробы по градуировочному графику.
     
     3.3.2. Построение градуировочного графика
     
     В пять стаканов из шести вместимостью по 250 см помещают 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0,000001; 0,0000015; 0,000002; 0,0000025 и 0,000003 г свинца. Во все стаканы помещают по 0,5 г электролитического хрома при массовой доле свинца до 0,0005% и 0,25 г - при массовой доле свинца свыше 0,0005%, приливают по 20 см соляной кислоты и далее поступают, как указано в п.3.3.1. Раствор шестого стакана, не содержащий стандартного раствора В, служит для проведения контрольного опыта на содержание свинца в реактивах.
     
     По полученным значениям поглощения излучения и соответствующим им содержаниям свинца строят градуировочный график.
     
     3.4.1. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю свинца () в процентах вычисляют по формуле
     

     
где  - концентрация свинца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;

      - объем раствора пробы, см;
     
      - масса навески, г.
     
     3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
  

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА

     
     4.1. Сущность метода
     
     Метод основан на измерении величины поглощения излучения цинка при длине волны 213,4 нм в пламени воздух-ацетилен с предварительным растворением навески в смеси соляной и азотной кислот.
     
     4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Атомно-абсорбционный спектрофотометр со всеми принадлежностями
     
     Лампа для определения цинка.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457-75.
     
     Хром электролитический с массовой долей цинка не более 2·10%.
     
     Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 или по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 или по ГОСТ 4461-77.
     
     Цинк металлический по ГОСТ 3640-79.
     
     Стандартные растворы цинка
     
     раствор А: 0,1000 г цинка растворяют в 20 см соляной кислоты (1:1), переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация цинка в растворе А равна 0,0002 г/см.
     
     Раствор Б: 25 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация цинка в растворе Б равна 0,00005 г/см.
     
     Раствор В: 10 см раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Массовая концентрация цинка в растворе В равна 0,000005 г/см.
     
     4.3. Проведение анализа
     
     4.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г при массовой доле цинка до 0,005% и 0,25 г при массовой доле цинка свыше 0,005% помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 10 см соляной кислоты, нагревают до растворения навески, затем приливают 5 см азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей. Соли растворяют в 5 см соляной кислоты и вновь выпаривают до влажных солей.
     
     Затем приливают 5 см соляной кислоты, переливают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.
     
     4.3.2. Раствор контрольного опыта готовят согласно п.4.3.1 с добавлением 0,5 г или 0,25 г электролитического хрома.
     
     4.3.3. Построение градуировочного графика
     
     В шесть из семи колб вместимостью по 50 см последовательно отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 6,0 см стандартного раствора В. Раствор седьмой колбы служит контрольным опытом на загрязнение реактивов цинком.
     
     Во все семь колб в зависимости от массовой доли цинка прибавляют 0,25 г или 0,5 г хрома электролитического. Затем приливают 5 см соляной кислоты и далее анализ проводят, как указано в п.4.3.1.
     
     4.3.4. Величину поглощения излучения (оптическую плотность) цинка измеряют параллельно в растворе пробы и контрольного опыта, в растворах для построения градуировочного графика, в растворе стандартного образца при длине волны 213,4 нм в пламени воздух-ацетилен.
     
     Градуировочный график строят по результатам, полученным после вычитания значения оптической плотности раствора, не содержащего стандартный раствор цинка, из значений оптической плотности растворов, содержащих стандартный раствор, и соответствующим им содержаниям цинка.
     
     После вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы находят концентрацию цинка в растворе пробы по градуировочному графику или методом сравнения со стандартным образцом металлического хрома, проведенным через весь ход анализа.
     
     4.4. Обработка результатов
     
     4.4.1. Массовую долю цинка () в процентах, определенную методом градуировочного графика, вычисляют по формуле     

     
где  - массовая концентрация цинка в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;

      - объем раствора пробы, см;
     
      - масса навески, г.
     
     4.4.2. Массовую долю цинка () в процентах, определенную, методом сравнения, вычисляют по формуле     

     
где  - массовая доля цинка в стандартном образце, %;

      - оптическая плотность анализируемого раствора металлического хрома;
     
      - оптическая плотность раствора стандартного образца;
     
      - оптическая плотность раствора контрольного опыта.
     
     4.4.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл.2.
     
     Раздел 4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Хром металлический.
Методы химического и физико-химического анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: Издательство стандартов, 1985
     
     
     
Юридическим бюро в
текст документа внесено Изменение N 1,
введенное Постановлением

Госстандарта СССР от 15.10.86 N 3086

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03
04 05 06 07 08 09 10
11 12 13 14 15 16 17
18 19 20 21 22 23 24
25 26 27 28 29 30 31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование