МУК 4.1.1497-03

    
    
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

    
Определение объемной доли пиридиновых оснований* (пиридина)
в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции
из всех видов сырья спектрофотометрическим методом

___________________
    * Под названием "пиридиновые основания" объединяются пиридин и его гомологи: метилпиридины (пиколины), диметилпиридины (лутидины), триметилпиридины (коллидины), этилпиридины и др., а также хинолин.
    
    

Дата введения 2003-06-30

    
    
    1. РАЗРАБОТАНЫ Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана Минздрава России (Т.В.Юдина, Н.Е.Федорова, С.И.Волчек, В.Н.Волкова).
    
    2. РЕКОМЕНДОВАНЫ к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Минздрава России.
    
    3. УТВЕРЖДЕНЫ 29 июня 2003 г. и введены 30 июня 2003 г. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко.
    
    4. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
    

1. Введение

    
    Настоящий документ устанавливает спектрофотометрический метод определения объемной доли пиридиновых оснований в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазоне 0,01-0,1% об.
    
    Пиридин.
    

    
    Бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; плотность - 0,982 г/см; температура плавления - 42 °С; температура кипения - 115,4 °С. Хорошо растворим в воде, спирте, эфире, бензоле.
    
    

2. Характеристика погрешности измерений

    
    Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (), не превышающей ±5%, при доверительной вероятности 0,95.
    
    

3. Метод измерений

    
    Метод основан на реакции взаимодействия пиридиновых оснований с ароматическими аминами и роданидбромидом с образованием окрашенного дианила глутаконового альдегида.
    
    Нижний предел измерения в пробе - 0,01% об.
    
    Определению не мешают диэтилфталат, алифатические спирты, ацетон.
    
    Определению мешают органические основания - анабазин, никотин, гидразид никотиновой кислоты, N,N-диэтилникотинамид, корникотин и др.
    
    

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1. Средства измерений

    
    Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
    

4.2. Реактивы

    
    Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
    

4.3. Вспомогательные устройства и материалы

    
    Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
    
    

5. Требования безопасности

         
    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор.
    
    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-98* "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004.
_____________________
    * На территории РФ действуют  "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (ГН 2.2.5.1313-03).- Примечание .      
         
    

6. Требования к квалификации оператора

    
    К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
    
    

7. Условия выполнения измерений

    
    При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
    

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Приготовление раствора роданидбромида

    
    С бромом следует работать в резиновых перчатках и в вытяжном шкафу!
    
    В коническую колбу с притертой пробкой помещают 50 см дистиллированной воды и 2 см брома. Время от времени приоткрывая пробку, смесь энергично встряхивают до тех пор, пока окраска водного слоя не станет постоянной (при этом на дне должен остаться слой брома). Полученную бромную воду сливают в коническую колбу, к ней прибавляют по каплям 10%-ный раствор роданистого аммония до слабо-желтой окраски, а затем 1%-ный его раствор до обесцвечивания. Избытка роданида аммония следует избегать. К бесцветному раствору прибавляют небольшими порциями углекислый кальций до прекращения выделения диоксида углерода и появления осадка. Раствору дают отстояться 1,5-2 ч, после чего фильтруют в склянку с притертой пробкой. Реактив применяют прозрачным. В случае появления мути раствор снова фильтруют. Срок годности реактива - 3 дня.
    

8.2. Приготовление раствора сульфанилата аммония

    
    Навеску сульфаниловой кислоты массой 0,1 г растворяют при взбалтывании в 150 см воды, прибавляют 2 см 5%-ного раствора аммиака, перемешивают. Срок годности раствора - 3 дня.
    

8.3. Приготовление нейтрализованного раствора соляной кислоты

    
    100 см 0,1 н раствора соляной кислоты нейтрализуют в присутствии фенолфталеина (1-2 капли), прибавляя по каплям сначала 1 н, а затем 0,1 н раствор едкого натра до первой устойчивой окраски, после чего раствор обесцвечивают 1 - 2 каплями 0,1 н раствора соляной кислоты.
    

8.4. Очистка пиридина

    
    Пиридин сушат над гранулированным едким кали в течение 24 ч, сливают с осушителя и перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при температуре 114-116 °С. Хранят в склянке с притертой пробкой над КОН.
    

8.5. Приготовление рабочих стандартных растворов для градуировки прибора

    
    Для приготовления основного стандартного раствора пиридина с концентрацией 1% об. в мерную колбу вместимостью 100 см помещают 20-30 см этилового спирта, вносят с помощью пипетки 1 см свежеперегнанного пиридина, перемешивают, доводят этанолом до метки вновь перемешивают. Рабочие стандартные растворы пиридина с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,1% об. готовят из основного стандартного 1%-ного раствора пиридина соответствующим разбавлением этанолом.
    

8.6. Отбор проб

    
    Отбор проб проводится в соответствии с ГОСТ 5964.
    

8.7. Установление и контроль градуировочной характеристики

    
    В четыре мерные колбы вместимостью 100 см помещают по 1 см стандартных растворов пиридина в этаноле с концентрацией 001; 0,025; 0,05 и 0,1% об., добавляют 10 см нейтрализованного раствора соляной кислоты по п.8.3, перемешивают, вносят 1 см раствора роданидбромида по п.8.1, вновь перемешивают, через 5 мин добавляют 1 см сульфанилата аммония по п.8.2, перемешивают, добавляют дистиллированную воду до метки, снова тщательно перемешивают. Через 2 ч измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 440 нм (светофильтр N 4) в кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм относительно контрольной пробы, которую готовят одновременно и аналогично стандартным пробам, используя вместо стандартного раствора 1 см этилового спирта.
    
    Строят градуировочный график зависимости оптической плотности (ед. ОП) от концентрации пиридина в растворе (% масс.)
    
    Градуировочный график проверяют ежедневно по одному-двум стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на 10% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.
    
    

9. Выполнение измерений

9.1. Анализ бесцветных спиртосодержащих растворов

    
    Опытную пробу спиртосодержащего раствора объемом 1 см помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и анализируют по п.8.7.
    

9.2. Анализ окрашенных спиртосодержащих растворов

    
    Помещают 50 см () анализируемого спиртосодержащего раствора, отмеренного с помощью мерного цилиндра, в круглодонную колбу для перегонки, подщелачивают 0,1 н раствором едкого натра до рН 7,5-8 по универсальной индикаторной бумаге и отгоняют на масляной бане до влажного остатка. Измеряют точный объем отгона () с помощью мерного цилиндра.
    
    Аликвоту перегнанного спиртосодержащего раствора объемом 1 см помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и анализируют по п.8.7.
    
    Концентрацию пиридина в растворе определяют по градуировочному графику.
    
    

10. Обработка и оформление результатов измерений

    
    Концентрацию пиридина в пробе (% об.) определяют методом абсолютной калибровки по формуле:
    

, где

    
     - концентрация пиридина в пробе, % об.;
    
     - концентрация пиридина в растворе, найденная по градуировочному графику, % об;
    
     - коэффициент, равный отношению объема спиртосодержащего раствора, взятого для перегонки, к объему отгона (). При анализе неокрашеных спиртосодержащих растворов (по п.9.1) =1.
    
    За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое () результатов двух параллельных определений, допустимые расхождения между которыми не должны превышать ±10%.
    
    Указывается значение погрешности результата (% об.):
    

, где

    
     - граница допускаемой погрешности измерения объемной доли пиридина, (п.2), % об.
    
    Результат измерения должен заканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляются записью в журнале и удостоверяются специалистом, проводившим измерения.
    
    

11. Контроль погрешности измерений

    
    Внутренний оперативный контроль (ВОК) качества результатов измерений проводят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 и МИ 2335-95.
    

11.1. Контроль погрешности измерений

    
    Внутренний оперативный контроль погрешности измерений проводят в лаборатории до и после проведения серии измерений рабочих проб. Образцами для контроля служат градуировочные стандартные растворы пиридина с концентрациями 0,01; 0,025; 0,05 и 0,1% об.
    
    Процедура контроля состоит в приготовлении растворов по п.8.5., определении содержания пиридина в образцах по п.9.
    
    Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие:
    

, где

    
     - норматив оперативного контроля погрешности, равный 15%;
    
     - результат определения объемной доли пиридина, % об;
    
     - содержание пиридина в контрольном растворе, % об.
    
    При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    
    Результаты контрольных измерений заносят в рабочий журнал.
    

11.2. Контроль сходимости результатов параллельных измерений

    
    Внутренний оперативный контроль сходимости результатов параллельных измерений осуществляют в процессе измерений по размаху результатов.
    
    Решение об удовлетворительной сходимости принимают при выполнении условия:
    

, где

    
     и - результаты двух определений объемной доли пиридина, % об.;
    
     - среднее арифметическое и , % об.;
    
     - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений, равный 10%.
    
    При превышении норматива оперативного контроля сходимости проводят два дополнительных измерения, отбрасывают наибольший и наименьший результат и проводят повторный контроль сходимости. При превышении норматива измерения приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
    
    Результаты измерений заносят в рабочий журнал.
    
    

12. Разработчики

    
    Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И., Волкова В.Н. (ФНЦГ им. Ф.Ф.Эрисмана, г.Мытищи Московской обл.).
    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
Сб. методических указаний. МУК 4.1.1486-4.1.1499-03. -  
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004