почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
марта
29
пятница,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

  отправить на печать

     
     МУК 4.1.1231-03  

     
     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Измерение концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
     
Дата введения: 2003-07-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
          
     

1. Вводная часть

     
     Фирма-производитель: Зенека (Великобритания).
     
     Торговое название: Грасп 80% ВДГ.
     
     Действующее вещество: тралкоксидим [2-1(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5-мезитилциклогекс-2-енон (номенклатура ИЮПАК).
     
     Структурная формула:
     
     

     
     
     Эмпирическая формула: CHNO.
     
     Молекулярная масса: 329.
     
     Белый порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 106 °С.
     
     Давление паров (20 °С): 4х10 Па.
     
     Коэффициент распределения н-октанол/вода (20 °С): 2,1.
     

     Растворимость в воде (22 °С):

6 мг/л (рН 5,2)

7 мг/л (рН 6,5)

8850 мг/л (рН 9,0).

     Растворимость в органических растворителях при 24 °С (г/л):

метанол

25

ацетон

89

хлористый метилен

> 500

толуол

213

гексан

18

     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
     
     Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность для крыс LD=934-1324 мг/кг; острая дермальная токсичность для крыс LD>2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс LC=3,5 мг/л воздуха.
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/м.
     
     Область применения препарата. Послевсходовый селективный системный гербицид для борьбы с сорняками в посевах пшеницы и ячменя.
          
     

2. Методика измерения концентраций тралкоксидима в воздухе рабочей зоны
 методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения  

     
2.1.1. Принцип методики  

     
     Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Идентификация тралкоксидима проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода   

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе смачивателя TF 8035, а также пестицидов, применяемых на зерновых культурах.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (=0,95)  

     

Число параллельных определений

6

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме

5 нг

Предел обнаружения в воздухе при отборе 20 дм воздуха

0,005 мг/м

Диапазон определяемых концентраций

0,005-0,1 мг/м

Среднее значение определения

94,77%

Стандартное отклонение ()

11,10%

Относительное стандартное отклонение ()

4,82%

Доверительный интервал среднего

12,39%

Суммарная погрешность измерения не превышает

24%

     
2.2. Реактивы, растворы и материалы   

     

Тралкоксидим, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,4%, (Зенека)

Ацетон, чда

ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии

ТУ 6-09-4326-76

Вода бидистиллированная* или деионизованная

________________
     * Бидистиллят кипятят в течение 6 часов с перманганатом калия, добавленным из расчета 1 г/л, и затем перегоняют.
     

Хлороформ, хч

ТУ 6-09-4263-76

Фильтры бумажные "синяя лента", предварительно промытые ацетоном затем хлороформом

ТУ 6-09-26-78

     

2.3. Приборы, аппаратура, посуда  

     

Высокоэффективный жидкостный хроматограф фирмы Beckman (насос 114 м,
ультрафиолетовый детектор 166) или аналогичный

Хроматографическая колонка стальная, длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Диасорб-130 Амин, 7 мкм (АО БиоХимМак, 117899, Москва, Воробьевы горы, МГУ)

Шприц хроматографический фирмы Hamilton на 100 мкл или аналогичный

Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное

ТУ 25-11-1414-78

Барометр

ТУ 2504-1797-75

Вакуумный роторный испаритель ИР-1М или аналогичный

ТУ 25-11-917-76

Весы аналитические типа ВЛР-200

ГОСТ 19401-74

Водоструйный насос

ГОСТ 10696-75

Встряхиватель механический

ТУ 64-1-1081-73

Термометр лабораторный, цена деления 1 °С, пределы измерения 0-55 °С

ГОСТ 215-73Е

Воронки химические конусные, диаметром 34-40 мм

ГОСТ 25336-82Е

Колбы мерные на 50, 100 и 1000 мл

ГОСТ 1770-74

Колбы круглодонные со шлифом на 100 мл

ГОСТ 9737-70*

________________

     * Действует ГОСТ 9737-93. - Примечание .
     

Пипетки на 1, 2, 5 и 10 мл

ГОСТ 20292-74

Пробирки центрифужные на 10 мл

ГОСТ 25336-82Е

Стаканы химические на 100 мл

ГОСТ 25336-82Е

Цилиндры мерные на 10 и 200 мл

ГОСТ 1770-74

Груша резиновая

Фильтродержатели

Стеклянные палочки

     
2.4. Отбор проб  

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м следует отобрать 20 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в течение 30 дней, в холодильнике при 4-6 °С - в течение 5 дней.
     

2.5. Подготовка к определению  

     
2.5.1. Очистка растворителей  

     
     Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют, отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.
     

2.5.2. Подготовка подвижной фазы  

     
     Для ВЭЖХ анализа тралкоксидима используют подвижную фазу, содержащую 80% ацетонитрила и 20% воды (по объему). Перед анализом фазу дегазируют, пропуская через нее газообразный гелий со скоростью 20 л/мин в течение 5 мин или помещая сосуд с фазой в ультразвуковую ванну на 1 мин.
     

2.5.3. Кондиционирование колонки  

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ подвижной фазой ацетонитрил-вода (80:20, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30-45 мин до получения стабильной базовой линии.
     

2.5.4. Приготовление стандартных растворов  

     
     Взвешивают 100 мг тралкоксидима и растворяют его в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл, получая стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл. Берут 1 мл этого раствора в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки ацетонитрилом, получая стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл. Стандартные растворы N 1 и 2 можно хранить в холодильнике в течение 3-х месяцев.
     
     Рабочие стандартные растворы тралкоксидима концентрацией 1,0; 0,5; 0,25; 0,1; 0,05 мкг/мл готовят из стандартного раствора N 2 методом последовательного разведения подвижной фазой для ВЭЖХ. Данные стандартные растворы можно использовать в течение 7 дней при хранении в холодильнике.
     

2.5.5. Построение калибровочного графика  

     
     Для построения калибровочного графика вводят в инжектор хроматографа последовательно 5 раз по 100 мкл каждого рабочего стандартного раствора, измеряют высоты или площади пиков, рассчитывают их средние значения для каждой концентрации и строят график зависимости высоты или площади пика от концентрации тралкоксидима.
     

2.6. Описание определения  

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл хлороформа, помещают на встряхиватель на 7-10 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями хлороформа объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в круглодонной колбе на вакуумном роторном испарителе при 40 °С до объема примерно 1 мл, остаток раствора высушивают током азота. Сухой остаток растворяют в 2 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, фильтруют и анализируют на содержание тралкоксидима по п.2.7.
     

2.7. Условия хроматографирования  

     

Высокоэффективный жидкостный хроматограф фирмы Beckman (насос 114 м, ультрафиолетовый детектор 166)

Хроматографическая колонка стальная, длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Диасорб-130 Амин, 7 мкм

Объем вводимой пробы

100 мкл

Подвижная фаза

ацетонитрил-вода=80:20 (по объему)

Скорость потока элюента

0,8 мл/мин

Длина волны

280 нм

Чувствительность УФ-детектора

0,01 AUFS

Температура колонки

комнатная

Время выхода тралкоксидима

7,5-8,5 мин

Линейный диапазон детектирования

5-100 нг

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

     Альтернативная неподвижная фаза:
 

Хроматографическая колонка стальная (15x4 мм), заполненная Диасорбом 30-С8 Т (7 мкм)

Условия хроматографирования те же.

Время выхода тралкоксидима  

около 7 мин

     
2.8. Обработка результатов анализа

     
     Концентрацию тралкоксидима рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

,

     
где  - концентрация тралкоксидима в пробе воздуха, мг/м;

      - концентрация тралкоксидима в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм .
          
     

3. Требования техники безопасности    

     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
          
     

4. Контроль погрешности измерений

     
     Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".
          
     

5. Разработчики

     Калинин В.А., проф., к.с.-х. н., Калинина Т.С., ст.н.с., к.с.-х. н., Довгилевич Е.В., ст.н.с., канд.б.н., Довгилевич А.В., ст.н.с, к.хим.н. Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д.53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств
пестицидов в пищевых продуктах,
сельскохозяйственном сырье и объектах
окружающей среды: Сборник методических указаний.
Выпуск 2. Часть 5. -
М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии
Роспотребнадзора, 2006

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03
04 05 06 07 08 09 10
11 12 13 14 15 16 17
18 19 20 21 22 23 24
25 26 27 28 29 30 31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование