ГОСТ 1953.5-79

 Группа В59

     
     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 
БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы определения никеля

Tin bronze.
Methods for the determination of nickel

     
     
ОКСТУ 1709

 Дата введения 1981-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВНЕСЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 N 3899
     
     3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1535-79
     
     4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.5-74
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
     
     7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6-83,11-90)

     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле никеля от 0,05% до 2,5%), гравиметрический (при массовой доле никеля от 0,9% до 2,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле никеля от 0,05% до 2,5%) методы определения никеля в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 613 и ГОСТ 614.
     
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1535-79.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по п.1.1 ГОСТ 1953.1.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     

2а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

     
     2а.1. Сущность метода
     
     Метод основан на образовании никелем окрашенного соединения с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
     
     Разд.2а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
     
     

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

     
     Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
     
     Установка электролизная.
     
     Электроды платиновые по ГОСТ 6563.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:100
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4.
     
     Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 г/дм.
     
     Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, 2 моль/дм раствор.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 20 г/дм в азотной кислоте, разбавленной 1:100.
     
     Аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478, свежеприготовленный раствор 20 г/дм.
     
     Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, раствор 10 г/дм в 2 моль/дм растворе гидроокиси натрия.
     
     Никель по ГОСТ 849, марки Н0.
     
     Стандартные растворы никеля.
     
     Раствор А; готовят следующим образом: 0,2 г никеля растворяют в 20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1. Удаляют окислы азота кипячением. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,0002 г никеля.
     
     Раствор Б; готовят следующим образом: 25 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,00002 г никеля.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

     
     3.1. Навеску бронзы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 15 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. После растворения часовое стекло и стенки стакана ополаскивают водой и упаривают раствор до 5-10 см. К остатку добавляют 50 см горячей воды, 20 см горячего раствора азотнокислого аммония и выдерживают в теплом месте 1 ч. Осадок метаоловянной кислоты отфильтровывают на плотный фильтр с фильтробумажной массой и промывают фильтр с осадком горячей азотной кислотой, разбавленной 1:100, до полного удаления никеля (проба с диметилглиоксимом).
     
     Фильтрат, объем которого 150 см, подвергают электролизу для отделения свинца и меди при силе тока 1,5-2 А при перемешивании. Спустя 30 мин после начала электролиза, добавляют 7 см серной кислоты, разбавленной 1:4.
     
     После отделения меди и свинца электроды вынимают, промывают их 20-25 см воды, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, стакан ополаскивают 3-4 раза водой (по 10-12 см), доливают до метки водой и перемешивают.
     
     Аликвотную часть раствора (см. табл.1) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, разбавляют водой до 20 см и прибавляют при перемешивании 5 см раствора лимонной кислоты, 3 см раствора надсернокислого аммония, 8 см раствора гидроокиси натрия и 5 см раствора диметилглиоксима, доливают до метки водой и перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
     
     Через 20-30 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по отношению к раствору контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 450 нм или на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1).
     
     3.2. (Исключен, Изм. N 2).
     
     3.3. Построение градуировочного графика
     
     В мерные колбы вместимостью по 50 см помещают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 8,0 см стандартного раствора Б никеля, разбавляют водой до 20 см и далее поступают, как указано в п.3.1.
     
     

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

     
     4.1. Массовую долю никеля () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса никеля, найденная по градуировочному графику, г;
     
      - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
     
      4.2. Расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (- показатель сходимости при 3), указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных гравиметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.
     
     4.5. Фотометрический метод применяется в случае разногласий в оценке качества оловянных бронз.
     
     4.3-4.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
     
     

5. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

     
     5.1.Сущность метода
     
     Метод основан на осаждении никеля из аммиачного раствора диметилглиоксимом в присутствии лимонной и винной кислот в виде нерастворимого внутрикомплексного диметилглиоксимата никеля и взвешивании полученного осадка.
     
     5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Электролизная установка с сетчатыми платиновыми электродами по ГОСТ 6563.
     
     Тигли фильтрующие по ГОСТ 25336, типов ТФ 3-20, 3-22.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:99.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 250 г/дм.
     
     Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 250 г/дм.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:50.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 100 г/дм.
     
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 200 г/дм.
     
     Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.
     
     Аммоний виннокислый по ГОСТ 4951.
     
     Раствор для промывки осадка; готовят следующим образом: 10 г виннокислого аммония растворяют в воде, добавляют 1 см аммиака и доливают водой до 1000 см.
     
     Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 50 г/дм.
     
     Спирт этиловый, ректификованный по ГОСТ 18300.
     
     Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой раствор 10 г/дм.
     
     Бромтимоловый синий, спиртовой раствор 10 г/дм.
     
     5.3.Проведение анализа
     
     Навеску бронзы массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Удаляют кипячением окислы азота, добавляют 50 см горячей воды, 20 см горячего раствора азотнокислого аммония и осторожно нагревают 10 мин. В случае необходимости фильтруют раствор через плотный фильтр, с фильтробумажной массой в стакан вместимостью 250 см. Осадок на фильтре промывают 7-8 раз горячим раствором азотной кислоты, разбавленной 1:99, и осадок отбрасывают. Фильтрат разбавляют водой до 150 см, выделяют медь и свинец электролизом по ГОСТ 1953.1. При появлении во время электролиза розовой окраски (окисленная форма марганца) добавляют по каплям раствор мочевины или сернокислого гидразина до обесцвечивания раствора.
     
     Электролит переносят в стакан вместимостью 500 см и разбавляют водой до 200 см, добавляют 10 см раствора винной или лимонной кислоты, 25 см раствора хлористого аммония и нейтрализуют аммиаком до слабокислой реакции (рН4-5) по универсальной индикаторной бумаге или добавляют несколько капель бромтимолового синего и аммиак до щелочной реакции, а затем добавляют по каплям азотную кислоту, разбавленную 1:1, до изменения окраски раствора. Раствор нагревают до 70 °С, добавляют 30 см спиртового раствора диметилглиоксима, 5 г уксуснокислого натрия, перемешивают, добавляют 2-3 см раствора аммиака до слабощелочной реакции и выдерживают раствор при 50 °С 2 ч (можно оставить на ночь). Полученный осадок отфильтровывают на предварительно взвешенный сухой фильтрующий тигель при отсасывании раствора водоструйным насосом. Осадок на тигле промывают 3 раза горячим раствором для промывки и 6-8 раз горячей водой, тигель с осадком высушивают при 120 °С до постоянной массы.
     
     5.4. Обработка результатов
     
     5.4.1. Массовую долю никеля () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса осадка диметилглиоксимата никеля, г;
     
     0,2032 - коэффициент пересчета массы диметилглиоксимата никеля на массу никеля;
     
      - масса навески, г.
     
     5.1-5.4.1. (Измененная редакция, Изм. 1).
     
     5.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.2.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     5.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( - показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     5.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или сопоставлением результатов, полученных фотометрическим или атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.
     
     5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
     
     

6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

     
     6.1.Сущность метода
     
     Метод основан на измерении абсорбции света атомами никеля, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух.
     
     6.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для никеля.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 и 2 моль/дм раствор.
     
     Смесь кислот: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.
     
     Никель по ГОСТ 849.
     
     Стандартные растворы никеля.
     
     Раствор А: 1 г никеля растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм и доливают до метки водой.
     
     1 см раствора А содержит 0,001 г никеля.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см и доливают водой до метки.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0001 г никеля.
     
     6.3. Проведение анализа
     
     6.3.1. Навеску бронзы массой, указанной в табл.3, растворяют при нагревании в 10 см смеси кислот. Раствор переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.3) и доливают водой до метки. При содержании никеля свыше 0,1% аликвотную часть раствора (табл.3) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 10 см 2 моль/дм соляной кислоты и доливают водой до метки.
     
     

 Таблица 3

     
     
     Измеряют атомную абсорбцию никеля в пламени ацетилен-воздух при длине волны 232,0 нм параллельно с градуировочными растворами.
     
     6.3.2. Построение градуировочного графика
     
     В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см помещают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; и 10,0 см стандартного раствора никеля Б.
     
     Во все колбы добавляют по 10 см 2 моль/дм раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.
     
     Измеряют атомную абсорбцию никеля, как указано в п.6.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
     
     6.4. Обработка результатов
     
     6.4.1. Массовую долю никеля () в процентах вычисляют по формуле
     

,

     
где  - концентрация никеля, найденная по градуировочному графику, г/см;
     
      - объем конечного раствора пробы, см;
     
      - масса навески пробы, г.
     
     6.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений ( - показатель сходимости при 3), указанных в табл.2.
     
     6.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (- показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     6.4.4. Контроль точности результатов анализа, проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных фотометрическим или гравиметрическим методами, в соответствии с ГОСТ 25086.
     
     Разд.6. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Бронзы оловянные. Методы анализа:
Сб. ГОСТов. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002