ГОСТ 19863.7-91

Группа В59

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ

Методы определения марганца

Titanium alloys.
Methods for the determination of manganese

ОКСТУ 1709

Дата введения 1992-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; Л.А.Тенякова; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; Л.В.Антоненко; О.Л.Скорская, канд. хим. наук
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 05.05.91 N 625
     
     3. Периодичность проверки - 5 лет
     
     4. ВЗАМЕН ГОСТ 19863.7-80
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле от 0,02 до 2,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,01 до 2,5%) методы определения марганца.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.
     
     1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, окислении марганца до семивалентного йоднокислым калием и измерении оптической плотности раствора при длине волны 525 нм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Шкаф сушильный с терморегулятором.
     
     Вода, очищенная от веществ-восстановителей: к 1000 см воды приливают 10 см раствора серной кислоты 1:1, перемешивают, нагревают до кипения, добавляют 0,2-0,3 г йоднокислого калия, кипятят в течение 10 мин и охлаждают до комнатной температуры.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см и растворы 1:1, 1:3.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см и раствор 1:4.
     
     Смесь кислот: в коническую колбу вместимостью 1 дм помещают 520 см воды, осторожно, порциями по 10 см при перемешивании стеклянной палочкой приливают 100 см серной кислоты и 250 см азотной кислоты, раствор охлаждают до комнатной температуры и перемешивают.
     
     Ацетон по ГОСТ 2603.
     
     Калий йоднокислый, раствор 50 г/дм: 25 г калия йоднокислого помещают в коническую колбу вместимостью 500 см, приливают 400 см раствора азотной кислоты, нагревают до растворения йоднокислого калия, охлаждают до комнатной температуры, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают раствором азотной кислоты до метки и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением.
     
     Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 40 г/дм, готовят перед употреблением.
     
     Натрий сернистокислый по ГОСТ 195.
     
     Марганец металлический по ГОСТ 6008* марки Мр00.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 6008-90, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Если поверхность металлического марганца покрыта окисной пленкой, то ее очищают. Для этого 2-3 г марганца помещают в стакан вместимостью 250 см, приливают 100 см воды, 60 см смеси кислот и несколько раз перемешивают. Через 3-5 мин, когда поверхность металла станет блестящей, раствор сливают, стружку промывают водой, дважды промывают ацетоном, высушивают в сушильном шкафу при температуре 100-105 °C в течение 2-3 мин и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.
     
     Стандартный раствор марганца
     
     1 г марганца помещают в высокий стакан вместимостью 400 см, приливают 45-50 см воды и 20 см раствора серной кислоты 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор осторожно кипятят в течение 2-3 мин, охлаждают до комнатной температуры. Стекло ополаскивают водой над стаканом, в котором растворяли марганец. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см стандартного раствора содержит 0,001 г марганца.
     
     Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
     
     Допускается приготовление раствора другим способом:
     
     2,8776 г марганцовокислого калия помещают в высокий стакан вместимостью 400 см, приливают 200 см воды, 20 см раствора серной кислоты 1:1 и растворяют при нагревании. К раствору добавляют несколько кристаллов сернистокислого натрия до обесцвечивания раствора, избыток восстановителя удаляют осторожным кипячением в течение 5-6 мин.
     
     Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см стандартного раствора содержит 0,001 г марганца.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы массой согласно табл.1 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 80 см раствора серной кислоты 1:3 и растворяют при нагревании.
     
     

Таблица 1

     
     
     В раствор добавляют по каплям азотную кислоту до исчезновения фиолетовой окраски и кипятят 3 мин. Стенки колбы обмывают 25-30 см воды, приливают 25 см раствора йоднокислого калия и кипятят в течение 10 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, предварительно ополоснув колбу водой, не содержащей восстановителей, этой же водой доливают до метки и перемешивают.
     
     2.3.2. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 525 нм в кювете с толщиной фотометрируемого слоя 20 мм.
     
     2.3.3. Раствором сравнения служит компенсирующий раствор, для приготовления которого к 25-30 см раствора, подготовленного для измерения оптической плотности, добавляют 2-3 капли раствора азотистокислого натрия до обесцвечивания раствора. Для каждой серии проб используют соответствующий ей компенсирующий раствор.
     
     Массовую долю марганца вычисляют по градуировочному графику.
     
     2.3.4. Построение градуировочного графика
     
     В шесть из семи конических колб вместимостью по 250 см отмеряют из микробюретки 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см стандартного раствора марганца, что соответствует 0,0002; 0,0005; 0,001; 0,0015; 0,002; 0,0025 г марганца, приливают по 80 см раствора серной кислоты 1:3 и далее продолжают по пп.2.3.1 и 2.3.2.
     
     Раствором сравнения служит раствор, в который не введен марганец.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам марганца строят градуировочный график.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                        (1)

     
где  - масса марганца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
         
      - масса пробы в аликвотной части раствора, г.

     2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной и борофтористоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции марганца при длине волны 279,5 нм в пламени ацетилен-воздух.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для марганца.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, растворы 2:1 и 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см и раствор 1:1.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Реактив готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Титан губчатый по ГОСТ 17746* марки ТГ-100.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 17746-96. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Раствор титана 10 г/дм: 1 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 80 см раствора соляной кислоты 2:1, 4 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют двадцать капель азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Марганец металлический по ГОСТ 6008 марки Мр00.
     
     Стандартные растворы марганца
     
     Раствор А: 0,5 г металлического марганца помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, добавляют 30 см раствора азотной кислоты при умеренном нагревании. После растворения навески раствор дважды выпаривают с водой до объема 10 см для удаления окислов азота. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,001 г марганца.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0001 г марганца.
     
     Раствор В: 10 см раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 10 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора В содержит 0,00001 г марганца.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску пробы массой согласно табл.3 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 20 см раствора соляной кислоты 2:1, 1 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании.
     
     

Таблица 3

     
     
     После растворения пробы добавляют 5-10 капель азотной кислоты и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, добавляют 5 см раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.2. Раствор контрольного опыта готовят по п.3.3.1.
     
     3.3.3. Построение градуировочного графика
     
     3.3.3.1. При массовой доле марганца от 0,01 до 0,1% в семь мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 20 см раствора титана, в шесть из них отмеряют 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,0001 г марганца.
     
     3.3.3.2. При массовой доле марганца от 0,1 до 0,75% в пять мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 10 см раствора титана, в четыре из них отмеряют 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0001; 0,00025; 0,0005; 0,00075 г марганца.
     
      3.3.3.3. При массовой доле марганца свыше 0,75 до 2,5% в семь мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 4 см раствора титана, в шесть из них отмеряют 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0; 12,0 смстандартного раствора Б, что соответствует 0,0003; 0,0005; 0,0007; 0,0009; 0,0011; 0,0012 г марганца.
     
     3.3.4. К растворам в колбах (см. пп.3.3.3.1, 3.3.3.2, 3.3.3.3) добавляют по 2 см раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.5. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен-воздух (окислительное) и измеряют атомную абсорбцию марганца при длине волны 279,5 нм.
     
     3.3.6. По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям марганца строят градуировочный график в координатах "Значение атомного поглощения - Массовая концентрация марганца, г/см".
     
     Массовую концентрацию марганца в растворе пробы и растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю марганца () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                      (2)

     
где  - массовая концентрация марганца в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;
                   
      - массовая концентрация марганца в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см;
                     
      - объем раствора пробы, см;
                     
      - масса навески пробы, г.
     
     3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.4.
     
     

Таблица 4