ГОСТ 19863.8-91

Группа В59

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ

Методы определения молибдена

Titanium alloys.
Methods for the determination of molybdenum

     

ОКСТУ 1709

Дата введения 1992-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; Л.А.Тенякова; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; А.И.Королева; Л.В.Антоненко;. О.Л.Скорская, канд. хим. наук
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 5.05.91 N 625
     
     3. ВЗАМЕН ГОСТ 19863.8-80
     
     4. Периодичность проверки - 5 лет
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле от 0,01 до 15,0%), атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,05 до 15,0%) и дифференциальный фотометрический (при массовой доле от 28 до 36%) методы определения молибдена.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.
     
     1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в смеси растворов серной и борофтористоводородной кислот или в растворе серной кислоты, восстановлении шестивалентного молибдена унитиолом до пятивалентного, образовании в растворе соляной кислоты 1,5-2,0 моль/дм окрашенного в желтый цвет комплексного соединения молибдена с унитиолом и измерении оптической плотности раствора при длине волны 370 нм.
     
     Определению мешают палладий, рений и медь. Мешающее влияние меди при соотношении меди и молибдена 1:1, но при массовой доле меди не более 0,5% устраняют введением тиомочевины.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см, растворы 1:2 и 7:93.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, растворы 1:1 и 1 моль/дм.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см и раствор 1:1.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Реактив готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656.
     
     2,3-димеркаптопропансульфонат натрия (унитиол), раствор 50 г/дм (пригоден для работы в течение двух месяцев при хранении в темном месте в склянке с притертой пробкой).
     
     Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм.
     
     Молибден высокой чистоты по ТУ 48-19-69, содержащий не менее 99,5% молибдена.
     
     Стандартный раствор молибдена: 0,1 г молибдена помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 10 см раствора азотной кислоты и нагревают до полного растворения. К раствору приливают 20 см раствора серной кислоты 1:2, выпаривают до появления густых белых паров и продолжают нагревание в течение 3 мин.
     
     Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 50 см воды, перемешивают и снова выпаривают до появления густых белых паров. К охлажденному остатку приливают 100 см раствора серной кислоты 7:93, охлаждают до комнатной температуры, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,0001 г молибдена.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы массой 1 г в соответствии с табл.1 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 30 смраствора серной кислоты 1:2, 1 см борофтористоводородной кислоты и умеренно нагревают до полного растворения.
     
     

Таблица 1

     
     
     Навеску пробы массой 0,5 или 0,25 г в соответствии с табл.1 растворяют в 30 см раствора серной кислоты 1:2 при нагревании.
     
     В раствор добавляют по каплям азотную кислоту до исчезновения фиолетовой окраски, 2-3 капли в избыток, выпаривают до появления густых белых паров и продолжают нагревание в течение 2-3 мин.
     
     Раствор охлаждают до комнатной температуры, осторожно приливают 50 см воды и кипятят в течение 1-2 мин.
     
     При наличии в сплаве хрома операцию выпаривания и кипячения повторяют.
     
     Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью в соответствии с табл.1, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     2.3.2. Аликвотную часть раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 15 см раствора соляной кислоты 1:1, 5 см раствора унитиола, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     2.3.3. При наличии в сплаве меди к аликвотной части раствора в мерной колбе вместимостью 50 см приливают 15 см раствора тиомочевины, выдерживают 10 мин, приливают 10 см раствора соляной кислоты 1:1, 3 см раствора унитиола, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     2.3.4. Оптическую плотность раствора измеряют через 10 мин, но не позднее чем через 50 мин при длине волны 370 нм в кюветах с толщиной фотометрируемого слоя в соответствии с табл.1. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта со всеми используемыми в анализе реактивами.
     
     2.3.5. Массовую долю молибдена вычисляют по градуировочному графику.
     
     2.3.6. Построение градуировочного графика
     
     2.3.6.1. При массовой доле молибдена от 0,01 до 0,5%
     
     В девять мерных колб вместимостью по 50 см приливают по 5 см или по 10 см раствора контрольного опыта, в восемь из них отмеряют 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4 см стандартного раствора молибдена, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,0001; 0,00012; 0,00014 г молибдена, и продолжают по пп.2.3.2 и 2.3.4.
     
     2.3.6.2. При массовой доле молибдена от 0,5 до 15,0%
     
     В десять мерных колб вместимостью по 50 см приливают по 5 см раствора контрольного опыта, в девять из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0 см стандартного раствора молибдена, что соответствует 0,00005; 0,0001; 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005; 0,0006; 0,0007; 0,0008 г молибдена, приливают по 15 см раствора соляной кислоты 1:1 и продолжают по пп.2.3.2 и 2.3.4.
     
     Растворами сравнения служат растворы, в которые не введен молибден.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам молибдена строят градуировочный график.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю молибдена () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                           (1)

     
где  - масса молибдена в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
          
      - масса пробы в соответствующей аликвотной части раствора, г.
     
     2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной и борофтористоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции молибдена при длине волны 313,3 нм в пламени ацетилен - закись азота.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для молибдена.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457.
     
     Закись азота медицинская.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см и растворы 2:1, 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Реактив готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Алюминий хлористый по ГОСТ 3759, раствор 100 г/дм.
     
     Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 200 г/дм.
     
     Титан губчатый по ГОСТ 17746* марки ТГ-100.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 17746-96. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Растворы титана.
     
     Раствор А, 20 г/дм: 4 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 160 см раствора соляной кислоты 2:1, 4 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют 8 см раствора гидрохлорида гидроксиламина и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор Б, 10 г/дм: 1 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 80 см раствора соляной кислоты 2:1, 4 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют 4 см раствора гидрохлорида гидроксиламина и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Раствор В, 4 г/дм: 0,4 г титана помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, добавляют 80 см раствора соляной кислоты 2:1, 4 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески добавляют 4 см раствора гидрохлорида гидроксиламина и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Молибден высокой чистоты по ТУ 48-19-69, содержащий не менее 99,5% молибдена.
     
     Стандартные растворы молибдена
     
     Раствор А: 0,5 г молибдена помещают в стакан вместимостью 150 см, приливают 20 см смеси соляной и азотной кислот в соотношении 3:1 и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески раствор выпаривают до сухих солей, добавляют 20 см воды и вновь выпаривают до сухих солей. Операцию удаления окислов азота повторяют. Сухой остаток растворяют в 100 см раствора соляной кислоты 1:1 при умеренном нагревании, раствор охлаждают до комнатной температуры и переводят содержимое стакана в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора А содержит 0,001 г молибдена.
     
     Раствор Б: 20 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 2 см раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0002 г молибдена.
     
     Раствор В: 2,5 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 2 см раствора соляной кислоты 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора В содержит 0,000025 г молибдена.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску пробы массой в соответствии с табл.3 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 20 смраствора соляной кислоты 2:1, 1 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании.
     
     

Таблица 3

     
     
     После растворения пробы добавляют 1 см раствора гидрохлорида гидроксиламина и кипятят раствор в течение 1 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, приливают 5 см раствора соляной кислоты 1:1, 25 см раствора хлористого алюминия, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     При массовой доле молибдена от 0,05 до 0,25% раствор после охлаждения до комнатной температуры переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, приливают 2 см раствора соляной кислоты 1:1, 10 см раствора хлористого алюминия, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.2. Раствор контрольного опыта готовят по п.3.3.1.
     
     3.3.3. Построение градуировочного графика
     
     3.3.3.1. При массовой доле молибдена от 0,05 до 0,25%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 25 см раствора титана А, в пять из них отмеряют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см стандартного раствора В, что соответствует 0,000025; 0,00005; 0,000075; 0,0001; 0,000125 г молибдена.
     
     3.3.3.2. При массовой доле молибдена от 0,25 до 1,0%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 10 см раствора титана А, в пять из них отмеряют 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0004; 0,0008; 0,0012; 0,0016; 0,002 г молибдена.
     
     3.3.3.3. При массовой доле молибдена свыше 1,0 до 5,0%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см приливают по 10 см раствора титана Б, в пять из них отмеряют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см стандартного раствора А, что соответствует 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005 г молибдена.
     
     3.3.3.4. При массовой доле молибдена свыше 5,0 до 10,0%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см помещают по 10 см раствора титана В, в пять из них отмеряют 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0 см стандартного раствора А, что соответствует 0,002; 0,0025; 0,003; 0,0035; 0,004 г молибдена.
     
     3.3.3.5. При массовой доле молибдена свыше 10,0 до 15,0%
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 100 см помещают по 10 см раствора титана В, в пять из них отмеряют 4,0; 4,5; 5,0; 5,5; 6,0 см стандартного раствора А, что соответствует 0,004; 0,0045; 0,005; 0,0055; 0,006 г молибдена.
     
     3.3.3.6. К растворам в колбах (см. пп.3.3.3.1; 3.3.3.2; 3.3.3.3; 3.3.3.4; 3.3.3.5) добавляют по 2 см раствора соляной кислоты 1:1, по 10 см раствора хлористого алюминия, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.4. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен - закись азота и измеряют атомную абсорбцию молибдена при длине волны 313,3 нм.
     
     По полученным значениям атомных абсорбций и соответствующим им массовым концентрациям молибдена строят градуировочный график в координатах "Значение атомного поглощения - Массовая концентрация молибдена, г/см".
     
     Массовую концентрацию молибдена в растворе пробы и растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю молибдена () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                              (2)

     
где  - массовая концентрация молибдена в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;
            
      - массовая концентрация молибдена в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см;
         
      - объем раствора пробы, см;
                
      - масса навески пробы, г.
     
     3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.4.
     
     

Таблица 4

     
     
4. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

     
     4.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в смеси азотной и борофтористоводородной кислот, образовании в растворе соляной кислоты 3 моль/дм оранжевого комплекса пятивалентного молибдена с роданистым аммонием и измерении оптической плотности раствора при длине волны 460 нм.
     
     4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, раствор 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см, раствор 1:1.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Реактив готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см, раствор 1:3.
     
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     
     Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм.
     
     Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор 500 г/дм.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     
     Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165, раствор 20 г/дм.
     
     Молибден высокой чистоты по ТУ 48-19-69, содержащий не менее 99,5% молибдена.
     
     Стандартный раствор молибдена: 1 г молибдена помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 10 см пероксида водорода и умеренно нагревают до растворения. К раствору приливают 10 см аммиака и кипятят при слабом нагревании до обесцвечивания. Операцию кипячения с аммиаком повторяют два раза.
     
     Стенки колбы обмывают 30 см воды, раствор охлаждают до комнатной температуры и переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,001 г молибдена.
     
     4.3. Проведение анализа
     
     4.3.1. Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 10-15 см раствора азотной кислоты, добавляют по каплям 2 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при слабом нагревании.
     
     К раствору приливают 60 см раствора серной кислоты, нагревают до выделения густых белых паров серной кислоты и продолжают нагревание в течение 3 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, по стенкам колбы осторожно приливают небольшими порциями 50 см воды, снова охлаждают раствор до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     4.3.2. Аликвотную часть раствора 4,0 см, содержащую от 1,1 до 1,5 мг молибдена, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 25 см раствора соляной кислоты, 1,5 см раствора сернокислой меди, 15 см раствора тиомочевины и перемешивают. Через 10 мин приливают 2 см раствора роданистого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     4.3.3. Оптическую плотность раствора измеряют через 15 мин при длине волны 460 нм в кюветах с толщиной фотометрируемого слоя 5 мм, имеющих строго одинаковую рабочую длину.
     
     Раствором сравнения служит раствор, содержащий 1,1 мг молибдена в 50 см, который готовят по п.4.3.4.
     
     Массовую долю молибдена рассчитывают по градуировочному графику.
     
     4.3.4. Построение градуировочного графика
     
     В пять мерных колб вместимостью по 50 см отмеряют 1,1; 1,2; 1,3; 1,4; 1,5 см стандартного раствора молибдена, что соответствует 1,1; 1,2; 1,3; 1,4; 1,5 мг молибдена, приливают по 25 см раствора соляной кислоты и далее продолжают по пп.4.3.2 и 4.3.3.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам молибдена строят градуировочный график.
     
     4.4. Обработка результатов
     
     4.4.1. Массовую долю молибдена () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                           (3)

     
где  - масса молибдена в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
         
      - масса пробы в аликвотной части раствора, г.
     
     4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения не должны превышать: результатов параллельных определений 0,5%; результатов анализа - 0,6%.