ГОСТ 19863.9-91

Группа В59

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ

Методы определения ниобия

Titanium alloys.
Methods for the determination of niobium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1992-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; Л.А.Тенякова; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; А.И.Королева; О.Л.Скорская, канд. хим. наук
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 5.05.91 N 625
     
     3. ВЗАМЕН ГОСТ 19863.9-80
     
     4. Периодичность проверки - 5 лет
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрические (при массовой доле от 0,1 до 5,0%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,5 до 5,0%) методы определения ниобия.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.
     
     1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ С РЕАГЕНТОМ
1-(2-пиридил-А30)-РЕЗОРЦИНОМ (ПАР) (при массовой доле ниобия от 0,5 до 5,0%)

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в растворе серной кислоты, образовании в растворе соляной кислоты 0,75 моль/дм окрашенного оранжево-красного комплекса с ПАР и измерении оптической плотности раствора при длине волны 536 нм.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Печь муфельная с терморегулятором.
     
     Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см, раствор 1:2.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, раствор 1 моль/дм.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 200 г/дм.
     
     Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм.
     
     Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
     
     Соль динатриевая этилендиамин - N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,0125 моль/дм: 4,65 г трилона Б помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 100 см воды и растворяют при слабом нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Титан губчатый по ГОСТ 17746* марки ТГ-100.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 17746-96, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Пятиокись ниобия.
     
     Стандартный раствор ниобия: 0,0715 г пятиокиси ниобия сплавляют в кварцевом или платиновом тигле с 3 г пиросернокислого калия при температуре (800±10) °C в муфельной печи. После охлаждения тигель помещают в стакан вместимостью 400 см, приливают 75 см раствора винной кислоты и выщелачивают плав при нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,0001 г ниобия.
     
     1-(2-пиридил-азо)-резорцин мононатриевая соль (ПАР), раствор 1 г/дм: 0,1 г реагента растворяют в 100 см воды.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 15 см раствора серной кислоты и нагревают до полного растворения.
     
     Для проведения контрольного опыта таким же образом растворяют 0,1 г титана.
     
     В раствор добавляют по каплям раствор гидрохлорида гидроксиламина до исчезновения фиолетовой окраски, десять капель в избыток и кипятят 1-2 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 15 см раствора винной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     2.3.2. Аликвотную часть раствора согласно табл.1 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 1 см раствора винной кислоты, 1 см раствора трилона Б, 38,5 см раствора соляной кислоты, 1 см раствора ПАР, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     

Таблица 1

     
     
      2.3.3. Оптическую плотность раствора измеряют через 1 ч при длине волны 536 нм в кювете с толщиной фотометрируемого слоя 30 мм.
     
     Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта со всеми используемыми в анализе реактивами по пп.2.3.1, 2.3.2.
     
     2.3.4. Массовую долю ниобия рассчитывают по градуировочному графику.
     
     2.3.5. Построение градуировочного графика
     
     2.3.5.1. При массовой доле ниобия от 0,5 до 2,5%
     
     В восемь мерных колб вместимостью по 50 см приливают по 2,5 см раствора титана, в семь из них отмеряют 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7 см стандартного раствора ниобия, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005; 0,00006; 0,00007 г ниобия.
     
     2.3.5.2. При массовой доле ниобия от 2,5 до 5,0%
     
     В восемь мерных колб вместимостью по 50 см приливают по 1 см раствора титана, в семь из них отмеряют 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7 см стандартного раствора ниобия, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005; 0,00006; 0,00007 г ниобия.
     
     2.3.5.3. К растворам в колбах, приготовленным по пп.2.3.5.1 и 2.3.5.2, приливают по 1 см раствора винной кислоты и далее поступают по пп.2.3.2 и 2.3.3.
     
     Раствором сравнения служит раствор, в который не введен ниобий.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам ниобия строят градуировочный график.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю ниобия () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                           (1)

     
где  - масса ниобия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
         
      - масса навески пробы в соответствующей аликвотной части раствора, г.
     
     2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ
С СУЛЬФОХЛОРФЕНОЛОМ С (при массовой доле ниобия от 0,1 до 1,5%)

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в растворе серной кислоты, образовании в растворе соляной кислоты 1 моль/дм сине-фиолетового комплексного соединения ниобий - сульфохлорфенол С-тартрат и измерении оптической плотности раствора при длине волны 650 нм.
     
     Влияние титана, циркония и железа устраняют введением, соответственно, винной кислоты, трилона Б и гидроксиламина гидрохлорида.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Печь муфельная с терморегулятором.
     
     Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см, раствор 1:3.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см и раствор 1:1.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817, растворы 30 г/дм и 200 г/дм.
     
     Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм.
     
     Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
     
     Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,0125 моль/дм (готовят по п.2.2).
     
     Титан губчатый по ГОСТ 17746 марки ТГ-100.
     
     Пятиокись ниобия.
     
     Стандартные растворы ниобия
     
     Раствор А - готовят по п.2.2.
     
     1 см раствора А содержит 0,0001 г ниобия.
     
     Раствор Б (свежеприготовленный): 10 см раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают раствором винной кислоты 30 г/дм до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,00001 г ниобия.
     
     Сульфохлорфенол С, раствор 10 г/дм: 0,13 г реактива тщательно измельчают в агатовой ступке, помещают в стакан вместимостью 100 см, приливают 80 см воды и растворяют при слабом нагревании. Через 1 ч раствор фильтруют через фильтр ("синяя лента") в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску сплава массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 25 см раствора серной кислоты и нагревают до полного растворения.
     
     Для проведения контрольного опыта таким же образом растворяют 0,1 г титана.
     
     В раствор добавляют по каплям раствор гидрохлорида гидроксиламина до исчезновения фиолетового окрашивания, десять капель в избыток и кипятят 1-2 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 10 см раствора винной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.2. К аликвотной части раствора в соответствии с табл.3 в мерной колбе вместимостью 50 см приливают 1 см раствора трилона Б, 10 см раствора соляной кислоты, 1 см раствора сульфохлорфенола С, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     

Таблица 3

     
     
     3.3.3. Оптическую плотность раствора измеряют через 1 ч при длине волны 650 нм в кювете с толщиной фотометрируемого слоя 30 мм.
     
     Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта со всеми используемыми в анализе реактивами.
     
     3.3.4. Массовую долю ниобия рассчитывают по градуировочному графику.
     
     3.3.5. Построение градуировочного графика
     
     В шесть мерных колб вместимостью по 50 см приливают по 2 см раствора контрольного опыта, в пять из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 2,5; 3,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,000025; 0,00003 г ниобия, и поступают по пп.3.3.2 и 3.3.3.
     
     Раствором сравнения служит раствор, в который не введен ниобий.
     
     По полученным значениям оптической плотности pacтворов и соответствующим им массам ниобия строят градуировочный график.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю ниобия () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                           (2)

     
где  - масса ниобия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
     
      - масса навески пробы в соответствующей аликвотной части раствора, г.
     
     3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.4.
     
     

Таблица 4

     
     
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ

     
     4.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной и борофтористоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции ниобия при длине волны 334,4 нм в пламени ацетилен - закись азота.
     
     4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для ниобия.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457.
     
     Закись азота медицинская.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см и растворы 2:1, 1:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656 и насыщенный раствор.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Раствор готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     
     Алюминий хлористый по ГОСТ 3759.
     
     Ниобий по ГОСТ 16100 марки Нбш-00.
     
     Стандартные растворы ниобия
     
     Раствор А: 2,5 г металлического ниобия помещают во фторопластовый стакан вместимостью 100 см и растворяют в 20 смсмеси фтористоводородной и азотной кислот в соотношении 1:1. Растворение ведут при комнатной температуре, смесь кислот добавляют небольшими порциями. После растворения навески добавляют 30 см насыщенного раствора борной кислоты и оставляют стоять на 10 мин. Затем добавляют 5 см пероксида водорода и 10 см соляной кислоты.
     
     Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки, перемешивают и переливают во фторопластовый стакан, в котором проводили растворение.
     
     1 см раствора А содержит 0,025 г ниобия.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 1 см раствора пероксида водорода, 10 см соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,0025 г ниобия.
     
     4.3. Проведение анализа
     
     4.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 20 см раствора соляной кислоты 2:1, 1 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, добавляют 1 см раствора пероксида водорода, 10 см борофтористоводородной кислоты и 20 см раствора хлористого алюминия. После добавления каждого реактива раствор осторожно перемешивают. Затем раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     4.3.2. Раствор контрольного опыта готовят по п.4.3.1.
     
     4.3.3. Построение градуировочного графика
     
     В пять конических колб вместимостью по 100 см помещают по 0,5 г сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего ниобий, в четыре из них отмеряют 1,0; 4,0; 7,0; 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0025; 0,01; 0,0175; 0,025 г ниобия, и проводят растворение по п.4.3.1.
     
     4.3.4. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен - закись азота (восстановительное) и измеряют атомную абсорбцию ниобия при длине волны 334,4 нм.
     
     По полученным значениям атомных абсорбций и соответствующим им массовым концентрациям ниобия строят градуировочный график в координатах "Значение атомного поглощения - Массовая концентрация ниобия, г/см".
     
     Массовую концентрацию ниобия в растворе пробы и растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.
     
     4.4. Обработка результатов
     
     4.4.1. Массовую долю ниобия () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                              (3)

     
где  - массовая концентрация ниобия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;
                    
      - массовая концентрация ниобия в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см;
                     
      - объем раствора пробы, см;
                     
      - масса навески в растворе пробы, г.
     
     4.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.5.
     
     

Таблица 5