ГОСТ 19863.13-91

Группа В59

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ

Методы определения циркония

Titanium alloys.
Methods for the determination of zirconium

     

ОКСТУ 1709

Дата введения 1992-07-01

     
     
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

     
     1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
     
     РАЗРАБОТЧИКИ
     
     В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; Л.А.Тенякова; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; Л.В.Антоненко; О.Л.Скорская, канд. хим. наук
     
     2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 5.05.91 N 626
     
     3. ВЗАМЕН ГОСТ 19863.13-80
     
     4. Периодичность проверки - 5 лет
     
     5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
     

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический (при массовой доле от 0,5 до 20,0%), фотометрический (при массовой доле от 0,02 до 0,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,5 до 20,0%) методы определения циркония.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.
     
     1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.
     
     

2. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ

     
     2.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, осаждении циркония двузамещенным фосфорнокислым аммонием в присутствии пероксида водорода, прокаливании осадка при температуре (1000±10) °C до пирофосфата циркония и взвешивании прокаленного осадка.
     
     2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Печь муфельная с терморегулятором.
     
     Фильтры беззольные по ТУ 6-09-1678.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см, растворы 1:3 и 1:4.
     
     Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
     
     Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772, раствор 100 г/дм.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор 50 г/дм.
     
     Промывная жидкость: в коническую колбу вместимостью 1 дм помещают 100 см раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония, приливают 900 см раствора серной кислоты 1:4 и перемешивают.
     
     2.3. Проведение анализа
     
     2.3.1. Навеску пробы в соответствии с табл.1 помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 50 см раствора серной кислоты 1:3 и нагревают до полного растворения навески, поддерживая первоначальный объем водой.
     
     

Таблица 1

     
     
     Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 150 см воды, 20 см пероксида водорода, при перемешивании небольшими порциями 20 см раствора двузамещенного фосфорнокислого аммония, затем нагревают до 40-50 °C, тщательно перемешивают стеклянной палочкой и дают отстояться при комнатной температуре не менее 3 ч.
     
     Осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности ("белая лента"), промывают восемь раз промывной жидкостью и три раза раствором азотнокислого аммония (при этом осадок и фильтр должны быть полностью отмыты от желтой окраски).
     
     Фильтр с осадком помещают в доведенный при температуре (1000±10) °C до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, подсушивают, осторожно озоляют, не давая воспламениться бумаге фильтра, прокаливают в муфельной печи при температуре (1000±10) °C в течение 30 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
     
     2.4. Обработка результатов
     
     2.4.1. Массовую долю циркония () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                            (1)

     
где  - масса тигля с осадком, г;
                
      - масса тигля, г;
                 
      - масса навески пробы, г;
          
     0,344 - коэффициент пересчета пирофосфата циркония на цирконий.
     
     2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ

     
     3.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в серной кислоте, образовании оранжево-красного комплексного соединения циркония с ксиленоловым оранжевым и измерении оптической плотности раствора при длине волны 536 нм.
     
     3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Печь муфельная с терморегулятором.
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
     
     Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см, растворы 1:4 и 0,05 моль/дм.
     
     Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 200 г/дм.
     
     Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 3761, раствор 200 г/дм.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760.
     
     Соль динатриевая этилендиамин - N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм: 9,3 г трилона Б помещают в стакан вместимостью 400 см,  приливают 200 см воды и растворяют при перемешивании.
     
     Раствор фильтруют через складчатый фильтр из фильтровальной бумаги в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     Ксиленоловый оранжевый, раствор 1 г/дм, свежеприготовленный.
     
     Титан губчатый по ГОСТ 17746* марки ТГ-100.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ 17746-96. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Цирконий сернокислый по ТУ 6-09-3986.
     
     Стандартные растворы циркония
     
     Раствор А: 3,9 г сернокислого циркония помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 50 см воды и растворяют навеску, затем осторожно приливают 25 см серной кислоты, охлаждают, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,001 г циркония.
     
     Устанавливают массовую концентрацию () стандартного раствора циркония: аликвотную часть раствора 25 см помещают в стакан вместимостью 300 см, приливают 70-80 см воды, добавляют 1 г хлористого аммония, нагревают до 60-70 °C и добавляют по каплям при перемешивании аммиак до ощутимого запаха.
     
     Раствор с осадком нагревают до кипения, выдерживают 20 мин в теплом месте при температуре 40-50 °C, затем фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента").
     
     Осадок на фильтре промывают пять раз раствором азотнокислого аммония. Фильтр с осадком помещают в доведенный при температуре (1000±10) °C до постоянной массы и взвешенный платиновый тигель, подсушивают, осторожно озоляют и прокаливают в муфельной печи при температуре (1000±10) °C в течение 1 ч, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
     
     Массовую концентрацию стандартного раствора циркония (), г/см, вычисляют по формуле
     

,                                                          (2)

     
где    - масса осадка после прокаливания, г;
          
     0,7403 - коэффициент пересчета двуокиси циркония на цирконий;
                 
      - объем стандартного раствора циркония, взятый для определения циркония, см.
     
     Раствор Б: 10 см стандартного раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают 0,05 моль/дм раствором серной кислоты до метки и перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,00001 г циркония.
     
     3.3. Проведение анализа
     
     3.3.1. Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают пипеткой 15 см раствора серной кислоты 1:4, колбу накрывают часовым стеклом или воронкой и нагревают до растворения пробы, поддерживая первоначальный объем водой. Одновременно в тех же условиях растворяют 0,25 г губчатого титана.
     
     В полученный раствор добавляют по каплям раствор гидрохлорида гидроксиламина до обесцвечивания раствора и 2-3 капли в избыток, приливают 20 см воды и кипятят 1-2 мин. Колбу с раствором охлаждают до комнатной температуры, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     3.3.2. Аликвотную часть раствора согласно табл.3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см, приливают 0,05 моль/дм раствор серной кислоты до объема 20 см (табл.3), 2,5 см раствора гидрохлорида гидроксиламина, 2 см раствора ксиленолового оранжевого, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     

Таблица 3

     
     
     3.3.3. Оптическую плотность раствора измеряют через 15 мин при длине волны 536 нм в кювете с толщиной фотометрируемого слоя 30 мм.
     
     Раствором сравнения служит компенсирующий раствор: соответствующая аликвотная часть испытуемого раствора со всеми реактивами, в которую перед добавлением ксиленолового оранжевого вводят 0,5 см раствора трилона Б.
     
     3.3.4. Массовую долю циркония рассчитывают по градуировочному графику.
     
     3.3.5. Построение градуировочного графика
     
     В шесть конических колб вместимостью по 100 см приливают по 10 см раствора титана, в пять из них отмеряют 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 г циркония, затем приливают соответственно 10,0; 9,0; 8,0; 7,0; 6,0; 5,0 см раствора серной кислоты 0,05 моль/дм и продолжают анализ по пп.3.3.2 и 3.3.3.
     
     Раствором сравнения служит раствор, в который не введен цирконий.
     
     По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам циркония строят градуировочный график.
     
     3.4. Обработка результатов
     
     3.4.1. Массовую долю циркония () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                                               (3)

     
где  - масса циркония в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
           
      - масса пробы в соответствующей аликвотной части раствора, г.
     
      3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.4.
     
     

Таблица 4

     
     
4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ

     
     4.1. Сущность метода
     
     Метод основан на растворении пробы в соляной и борофтористоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции циркония при длине волны 360,1 нм в пламени ацетилен - закись азота.
     
     4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для циркония.
     
     Ацетилен по ГОСТ 5457.
     
     Закись азота медицинская.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см, раствор 2:1.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35-1,40 г/см.
     
     Кислота борная по ГОСТ 9656 и насыщенный раствор.
     
     Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
     
     Кислота борофтористоводородная: к 280 см фтористоводородной кислоты при температуре (10±2) °C добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Реактив готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
     
     Алюминий хлористый по ГОСТ 3759, раствор 100 г/дм.
     
     Цирконий металлический особой чистоты по ТУ 95-259.
     
     Стандартные растворы циркония
     
     Раствор А: 1 г металлического циркония помещают во фторопластовый стакан вместимостью 100 см, добавляют четыре капли воды для смачивания навески и осторожно, небольшими порциями приливают 10 см смеси, состоящей из одной части фтористоводородной и одной части азотной кислоты. Растворение ведут на холоде. После растворения навески добавляют 50 см насыщенного раствора борной кислоты и оставляют стоять на 10 мин. Раствор перемешивают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят водой до метки, перемешивают и переводят в тот стакан, в котором проводили растворение.
     
     1 см раствора А содержит 0,01 г циркония.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют 20 см раствора соляной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.
     
     1 см раствора Б содержит 0,001 г циркония.
     
     4.3. Проведение анализа
     
     4.3.1. Навеску пробы массой в соответствии с табл.5 помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 20 смраствора соляной кислоты, 5 см борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании.
     
     

Таблица 5

     
     
     После растворения пробы раствор охлаждают до комнатной температуры и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см. Добавляют 10 см борофтористоводородной кислоты, 10 см раствора хлористого алюминия, доливают водой до метки и перемешивают.
     
     4.3.2. Раствор контрольного опыта готовят по п.4.3.1.
     
     4.3.3. Построение градуировочного графика
     
     4.3.3.1. При массовой доле циркония от 0,5 до 2,0%
     
     В пять конических колб вместимостью по 100 см помещают по 0,5 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в четыре из них отмеряют 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,0025; 0,005; 0,0075; 0,01 г циркония, и далее выполняют операции согласно п.4.3.1.
     
     4.3.3.2. При массовой доле циркония свыше 2,0 до 5,0%
     
     В пять конических колб вместимостью по 100 см помещают по 0,5 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в четыре из них отмеряют 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см стандартного раствора А, что соответствует 0,01; 0,015; 0,02; 0,025 г циркония, и далее выполняют операции согласно п.4.3.1.
     
     4.3.3.3. При массовой доле циркония свыше 5,0 до 12,0%
     
     В шесть конических колб вместимостью по 100 см помещают по 0,25 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в пять из них отмеряют 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см стандартного раствора А, что соответствует 0,01; 0,015; 0,02; 0,025; 0,03 г циркония, и далее выполняют операции по п.4.3.1.
     
     4.3.3.4. При массовой доле циркония свыше 12,0 до 20,0%
     
     В шесть конических колб вместимостью по 100 см помещают по 0,25 г навески сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего циркония, и проводят растворение, как указано в п.4.3.1, затем в пять из них отмеряют 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0 см стандартного раствора А, что соответствует 0,03; 0,035; 0,04; 0,045; 0,05 г циркония, и далее выполняют операции по п.4.3.1.
     
     4.3.4. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен - закись азота (восстановительное) и измеряют атомную абсорбцию циркония при длине волны 360,1 нм.
     
     По полученным значениям атомных абсорбций и соответствующим им массовым концентрациям циркония строят градуировочный график в координатах "Значение атомного поглощения - Массовая концентрация циркония, г/см".
     
     Массовую концентрацию циркония в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.
     
     4.5. Обработка результатов
     
     4.5.1. Массовую долю циркония () в процентах вычисляют по формуле
     

,                                              (4)

     
где  - массовая концентрация циркония в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см;
                   
      - массовая концентрация циркония в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см;
                     
      - объем раствора пробы, см;
                     
      - масса навески пробы, г.
     
     4.5.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл.6.
     
     

Таблица 6