МУК 4.1.1025-01

Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Ципродинила в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: Новартис (Швейцария).
     
     Торговое название: Хорус.
     
     Название действующего вещества по ИСО: Ципродинил.
     
     Название действующего вещества по ИЮПАК: 4-циклопропил-6-метил-N-фенил-пиримидин-2-амин.
          
     

     Химически чистый Ципродинил представляет собой кремовое кристаллическое вещество с запахом.
     
     Температура плавления - 75,9 °С.
     
     Давление паров при 25 °С 5,1х10 Pa (модификация А) и 4,71х10 Pa (модификация Б).
     
     Растворимость в органических растворителях (25 °С, г/л растворителя): ацетон - 610, этанол - 160, н-гексан - 30, толуол - 460, р-октанол - 160.
     
     Растворимость в воде (мг/л) - 20 (рН 5,5), 13 (рН 7,0), 15 (рН 9,0).
     
     Коэффициент перераспределения октанол/вода =3,9 (рН 5,0), 4,0 (рН 7,0), 4,0 (рН 9,0) при 25 °С.
     
     Величина рК 4,44.
     
     Ципродинил устойчив к гидролизу (период полуразложения больше 1 года при рН 4-9). Фотолитически быстро разрушается в воде (ДТ 0,4-13,5 дней).
     
     Ципродинил является среднестойким соединением, с периодом полуразложения в почве 20-60 дней. В растениях метаболизируется посредством гидроксилирования 6-метильной группы, а также пиримидинового и фенильного ядра.
          

     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Ципродинил относится к малотоксичным соединениям по острой пероральной (ЛД для крыс более 2000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД для крыс более 2000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной (ЛК (4 ч) более 1200 мг/м) токсичности.
     
     Не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза кроликов.
     
     В России установлены следующие гигиенические нормативы: ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,8, в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м.    
 
     Область применения препарата
     
     Ципродинил - системный фунгицид, хорошо проникающий в растение через листья и передвигающийся преимущественно по ксилеме. Эффективно подавляет рост мицелия различных патогенов, в т.ч. устойчивых к фунгицидам из групп триазолов, имидазолов и др. В рекомендуемых дозах не оказывает отрицательного действия на растения.
     
     

2. Методика измерения концентраций Ципродинила в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

     
     Методика основана на определении Ципродинила методом газожидкостной хроматографии с термоионным детектором на азот.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на последовательно соединенные бумажные фильтры "синяя лента" и трубки с силикагелем.
     
     Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания яблок и винограда (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, пиретроиды, триазолы и дитиокарбаматы).
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,96)

     
     Число параллельных определений - 6.
     
     Предел обнаружения в хроматографическом объеме - 0,6 нг.
     
     Предел обнаружения в пробе - 0,05 мг/м (при отборе 20 л воздуха).
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,05-0,75 мг/м.
     
     Среднее значение определения - 91,8%.
     
     Стандартное отклонение (S) - 2,63%.
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,07%.
     
     Доверительный интервал среднего - 2,75%.
     
     Суммарная погрешность измерения - ±19%.
     

2.2. Реактивы, растворы, материалы и оборудование

     
2.2.1. Реактивы, материалы и растворы

2.4. Отбор проб

2.4.1. Подготовка к отбору проб

     
     Конец стеклянной U-образной трубки уплотняют тампоном из стекловаты, через другой конец трубки с помощью воронки заполняют 1,5 см силикагеля и ее второй конец также уплотняют тампоном из стекловаты. Перед отбором проб заполненные трубки активируют путем нагревания в муфельной печи до 150-200 °С и выдерживания при этой температуре в течение 40-50 мин. Активированные трубки, закрытые заглушками, можно хранить в эксикаторе под вакуумом не более 10 суток.
     

2.4.2. Отбор проб

     
     Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, и трубку с силикагелем.
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 °С не более 5 дней, при температуре -20 °С - 1 месяц.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

     
     Готовую насадку (3% OV-17 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 10-12 ч.
     

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

     
     Стандартный раствор Ципродинила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор может храниться в холодильнике не более месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением ацетоном.
     
     Растворы могут храниться в холодильнике в течение 10 дней.
     

2.5.3. Построение градуировочного графика

     
     Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 3 мкл рабочего стандартного раствора Ципродинила с концентрацией 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.
     
     Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика, мм, от концентрации Ципродинила в растворе, мкг/мл.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл этанола и оставляют на 10 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают через воронку в грушевидную колбу, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр затем обрабатывают новой порцией этанола объемом 4-5 мл.
     
     Силикагель из трубки переносят в пробирку емкостью 10 мл, заливают 3 мл этанола, закрывают пробкой и встряхивают 1,5-2 мин. Растворитель также сливают в грушевидную колбу. Операцию повторяют дважды.
     
     Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 мл ацетона и 3 мкл полученного раствора анализируют по п.2.7.
     

2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

     
2.7.1. Условия хроматографирования

     
     Хроматограф газовый "Цвет-570" с ТИД.
     
     Неподвижная фаза - 3% OV-17 на Инертоне-супер (0,16-0,20 мм).
     
     Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.
     
     Рабочая шкала электрометра 32х10 Ом.
     
     Скорость движения ленты самописца 200 мм/ч.
     
     Температура испарителя - 290 °С, термостата колонки 220 °С, детектора - 340 °С, переходной камеры - 364 °С.
     
     Газовый режим: азот - 35, водород - 15, воздух - 180-200 мл/мин.
     
     Абсолютное время удерживания - 3 мин.
     
     Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,6-9,0 нг.
     
     Объем вводимой пробы - 3 мкл.
     

2.7.2. Альтернативные условия хроматографирования

     
     Альтернативная фаза: 5% SE-30 на Хроматоне N-AW(0,16-0,20 мм), длина колонки 3 м, внутренний диаметр 3 мм.
     
     Температура термостата колонки - 250 °С, детектора - 340 °С, испарителя - 290 °С.
     
     Газовый режим: азот - 30, водород - 13, воздух - 140 мл/мин.
     
     Абсолютное время удерживания - 1 мин 07 с.
     
     Рабочая шкала электрометра 32х10.
     
     Скорость движения ленты самописца 200 мм/ч.
     
     Линейный диапазон детектирования 1,5-15 нг.
     
     Каждую анализируемую пробу вводят в испаритель хроматографа 2-3 раза и вычисляют среднюю высоту пика. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 3,0 мкг/мл разбавляют ацетоном.
     

2.8. Обработка результатов анализов

     
     Концентрацию Ципродинила в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - концентрация Ципродинила в воздухе, мг/м;
     
      - высота (площадь) пика образца, мм;
     
      - высота (площадь) пика стандарта, мм;
     
     - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования (мл);
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Помещение, в котором проводится определение Ципродинила, обязательно должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
     
     Работу с образцами, стандартами и растворителями следует проводить в вытяжном шкафу с использованием индивидуальных средств защиты.
     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.
     
     

4. Разработчики

     
     Калинин В.А., профессор, к.с-х.н., Довгилевич Е.В., к.биол.н., Калинина Т.С., к.с-х.н., Довгилевич А.В., к.хим.н.
     
     Московская сельскохозяйственная академия им. К.А.Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений. Телефон: 976-02-20. Факс: 976-43-26.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004