МУК 4.1.1139-02  

     
     
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций квизалофоп-П-тефурила в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: Юнирояль Кэмикал Лтд. (Великобритания).
     
     Торговое название: ПАНТЕРА.
     
     Действующее вещество: квизалофоп-П-тефурил.
     
     Название д.в. по номенклатуре ИЮПАК: Тетрагидрофурфуриловый эфир (R)-2[4-(6-хлорхиноксалин-2-илокси)фенокси]пропионовой кислоты.     
     

     
     Кристаллическое вещество белого цвета без запаха.
     
     Давление паров: <5,9х10 мм Hg при 25 °С.
     
     Растворимость (г/л при 25 °С): в воде - 0,009, метаноле - 64,39, толуоле - 651,70, гексане - 12,43.
     
     Температура плавления: 72,5-74,5 °С.
     
     Коэффициент распределения в системе октанол/вода -  - 4,3222.
     
     Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность (LD) для крыс - более 1019 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для кроликов - более 2000 мг/кг.
     
     Гигиенические нормативы
     
     ОБУВ для воздуха рабочей зоны - 0,5 мг/м;
     
     ОБУВ для атмосферного воздуха - 0,005 мг/м.
     
     Область применения препарата
     
     Квизалофоп-П-тефурил - новый послевсходовый гербицид, рекомендуемый для уничтожения однолетних и многолетних сорняков на посадках картофеля, посевах сахарной и столовой свеклы.
     
     

2. Методика измерения концентраций квизалофоп-П-тефурила методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

     
2.1.Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на определении квизалофоп-П-тефурила с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
     
     Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании сахарной свеклы и картофеля.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

     
2.2. Реактивы и материалы

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 2,0-3,0 л/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента".
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при 4-6 °С в течение 5 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 300 мл воды, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют до метки ацетонитрил, перемешивают и дегазируют.
     

2.5.2. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-вода (7:3, по объему) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 100 мкл/мин (измерение по п.2.7.1) или 1 мл/мин (измерение по п.2.7.2).
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Основной стандартный раствор квизалофоп-П-тефурила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10 и 15 мкг/мл (измерение по п.2.7.1) готовят из основного стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1).
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,5 мкг/мл (измерение по п.2.7.2) готовят из основного стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1).
     
     Рабочие растворы хранятся в холодильнике в течение 3 дней.
     

2.5.4. Построение градуировочного графика

     
     2.5.4.1. Градуировочный график А (измерение по п.2.7.1). Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 10 мкл рабочего стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 и 15,0 мкг/мл.
     
     2.5.4.2. Градуировочный график В (измерение по п.2.7.2). Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора квизалофоп-П-тефурила с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,5 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты (или площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график (А или В) зависимости высоты (или площади) хроматографического пика в мм (мм) от концентрации квизалофоп-П-тефурила в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание измерения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, оставляют на 5-7 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 (измерение по п.2.7.1) или 10 мл (измерение по п.2.7.2) подвижной фазы для ВЭЖХ и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Милихом (Россия)

     
     Колонка стальная длина 64 мм, внутренний диаметр 2 мм, заполнение Сепарон С18, зернение 5 мкм.
     
     Температура колонки: комнатная.
     
     Подвижная фаза ацетонитрил-вода (7:3, по объему).
     
     Скорость потока элюента 100 мкл/мин.
     
     Рабочая длина волны: 236 нм.
     
     Чувствительность 0,4 ед. абсорбции на шкалу.
     
     Объем вводимой пробы 10 мкл.
     
     Время выхода квизалофоп-П-тефурил около 6 мин.
     
     Линейный диапазон детектирования: 5-150 нг.
     
     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 15 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
     

2.7.2. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США)

     
     Колонка стальная длина 25 см, внутренний диаметр 4,6 мм, заполнение Hipersil ODS, зернение 5 мкм.
     

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание квизалофоп-П-тефурила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание квизалофоп-П-тефурила в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация квизалофоп-П-тефурила в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     При выполнении измерений концентраций квизалофоп-П-тефурила следует соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.
     
     

4. Разработчики

     
     Ракитский В.Н. член-корр. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана, г.Мытищи Московской обл., ул.Семашко, д.2).
     
     Телефон: (095) 586-12-76.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004