МУК 4.1.1141-02

     
     
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Люфенурона в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: Сингента (Швейцария).
     
     Торговое название: МАТЧ.
     
     Действующее вещество: люфенурон (ЦГА 184699).
     
     (RS)-1-/2,5-дихлор-4-(1,1,2,3,3,3,-гексафторпропокси)-фенил/-3-2,6-дифторбензоил)-мочевина (ИЮПАК).
          

          
     Бесцветное кристаллическое вещество без запаха.
     
     Температура плавления: 168,7-169,4 °С.
     
     Давление паров при 25 °С: менее 4х10 мПа.
     
     Коэффициент распределения н-октанол/вода: =5,12.
     
     Хорошо растворим в ацетоне (460 г/л), толуоле (72 г/л), этаноле (41 г/л); плохо растворим в гексане (0,13 г/л) и практически не раствоим в воде (0,06 мг/л).
     
     Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT 160 дней (рН 5), 70 дней (рН 7) и 32 дня (рН 9); при 70 °С: DT 185 дней (рН 5), 8,66 часа (рН 2-7) и 0,69 часа (рН 9).
     
     В биологически активных почвах в аэробных условиях люфенурон быстро разлагается: DT=13-20 дней.
     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность (LD) для мышей и крыс - более 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для крыс - более 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC) для крыс - более 2,35 мг/л воздуха. LC для рыб 30-70 мг/л (96 часов).
     
     Гигиенические нормативы
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,8 мг/м.
     
     Область применения препарата
     
     Люфенурон - инсектоакарицид из группы ингибиторов синтеза хитина, эффективно уничтожает листогрызущие личинки чешуекрылых и жесткокрылых, эриофиидных клещей на хлопчатнике, сое, овощных культурах, винограде, семечковых плодовых, картофеле и кукурузе в течение вегетационного периода.
     

2. Методика измерения концентраций Люфенурона в воздухе рабочей
зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Метод основан на определении люфенурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
     
     Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании яблоневых садов и картофеля.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P=0,95)

     
     Число параллельных определений - 6
     
     Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5 нг
     
     Предел обнаружения в воздухе - 0,1 мг/м (при отборе 20 л воздуха)
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,1-1,0 мг/м    

     Среднее значение определения - 93,1%
     
     Стандартное отклонение (S) - 2,76%
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,05%
     
     Доверительный интервал среднего - 2,70%
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 13%
     

2.2. Реактивы, растворы и материалы

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 4,0 л/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента".
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 7 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 600 мл ацетонитрила, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 400 мл воды, перемешивают и дегазируют.
     

2.5.2. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-вода (6:4, по объему) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизации базовой линии (5-15 мин).
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Основной стандартный раствор люфенурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,010 г препарата, содержащего 99,7% д.в., в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора люфенурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1). Рабочие растворы хранят в холодильнике не более недели.
     

2.5.4. Построение калибровочного графика

     
     Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного раствора люфенурона с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации люфенурона в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетонитрила, оставляют на 2-3 минуты, периодически перемешивая. Растворитель сливают в мерный цилиндр вместимостью 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетонитрила объемом 7 мл.
     
     Доводят объем объединенного экстракта до 24 мл, добавляют 16 мл воды, раствор перемешивают, фильтруют и анализируют по п.2.7.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
     Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)
     
     Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4 мм
     

     
2.7.1. Неподвижная фаза: Диасорб-130-С8 Т, зернением 7 мкм

     
     Время выхода люфенурона: около 16 мин.
     

2.7.2. Альтернативная неподвижная фаза: Lichrosorb RP-8, зернением 5 мкм

     
     Время выхода люфенурона:              около 13 мин
     
     Линейный диапазон детектирования:  5-50 нг
     
     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,5 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание люфенурона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание люфенурона в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация люфенурона в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
     
     

4. Разработчики

     
     Дубовая Л.В., Макеев А.М., к.биол.н.
     
     ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004