МУК 4.1.1145-02

Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Трифлусульфурон-метила в воздухе рабочей зоны
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: Дюпон де Немур (Швейцария).
     
     Торговое название: КАРИБУ.
     
     Действующее вещество: трифлусульфурон-метил.
     
     Метиловый эфир 2-[4-диметиламино-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-илкарбомоилсульфонил]-мета-толуиловой кислоты (ИЮПАК).
          

     
     Бесцветное кристаллическое вещество.
     
     Температура плавления: 150-154 °С.
     
     Давление паров при 25 °С: менее 1х10 mРа.
     
     Растворимость в органических растворителях (г/л при 20 °С): ацетон - 120, ацетонитрил - 80, гексан - менее 0,0016, дихлорметан - 580, метанол - 7, толуол - 2, хлороформ - 160, этилацетат - 27.
     
     Растворимость в воде зависит от кислотности среды и составляет при рН 3 - 1,0; рН 5 - 2,7; рН 7 - 110; рН 9 - 11000 мг/л.
     
     Трифлусульфурон-метил стабилен в виде сухой пленки на стекле и относительно устойчив в растворах ацетона, ацетонитрила, дихлорметана и этилацетата. В водных растворах стабилен при рН больше 7 и быстро гидролизуется при рН менее 4.
     
     Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность (LD) для крыс - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD) для кроликов - более 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC) для крыс - более 5,1 мг/л воздуха.
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/м, в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м.
     
     Область применения препарата
     
     Трифлусульфурон-метил - новый послевсходовый гербицид из группы сульфонилмочевин, эффективный в борьбе с двудольными сорняками на плантациях сахарной свеклы.
     
     

2. Методика измерения концентраций Трифлусульфурон-метила в воздухе
рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Методика основана на определении Трифлусульфурон-метила с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
     
     Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании сахарной свеклы.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

     
     Число параллельных определений - 6
     
     Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 10 нг (измерение по п.2.7.1); 2,5 нг (измерение по п.2.7.2)
     
     Предел обнаружения в воздухе - 0,08 мг/м (при отборе 25 л воздуха)
     
     Диапазон определяемых концентраций - 0,08-1,6 мг/м    
     
     Среднее значение определения - 95,4%
     
     Стандартное отклонение (S) - 5,69%
     
     Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,32%
     
     Доверительный интервал среднего - 5,96%
     
     Суммарная погрешность измерения не превышает 25%
     

2.2. Реактивы, растворы и материалы

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 л/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента".
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при 4-6 °С в течение 10 дней, в морозильной камере при 12-18 °С в течение месяца.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     
     Отмеряют 500 мл ацетонитрила, 100 мл метанола, переносят в колбу на 1000 мл, добавляют 400 мл воды и 0,8 мл ортофосфорной кислоты, перемешивают и дегазируют.
     

2.5.2. Кондиционирование колонки

     
     Промыть колонку для ВЭЖХ смесью ацетонитрил-метанол-вода, содержащей 0,2% об. ортофосфорной кислоты, (50:10:40, по объему) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 100 мкл/мин (измерение по п.2.7.1) или 1 мл/мин (измерение по п.2.7.2).
     

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

     
     Основной стандартный раствор трифлусульфурон-метила с содержанием 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 30,0 мкг/мл (измерение по п.2.7.1) готовят из основного стандартного раствора трифлусульфурон-метила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1).
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,125; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,25 мкг/мл (измерение по п.2.7.2) готовят из основного стандартного раствора трифлусульфурон-метила соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п.2.5.1).
     
     Рабочие растворы сразу после приготовления помещаются на холод, где хранятся не более 12 часов.
     

2.5.4. Построение градуировочного графика

     
     2.5.4.1. Градуировочный график А (измерение по п.2.7.1).
     
     Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора трифлусульфурон-метила с концентрацией 2,0; 3,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 30,0 мкг/мл.
     
     2.5.4.2. Градуировочный график В (измерение по п.2.7.2).
     
     Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора трифлусульфурон-метила с концентрацией 0,125; 0,25; 0,5; 0,75 и 1,25 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график (А или В) зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации трифлусульфурон-метила в растворе в мкг/мл.
     

2.6. Описание измерения

     
2.6.1. Измерение по п.2.7.1

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 5-7 минут, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1 мл подвижной фазы для ВЭЖХ и немедленно хроматографруют или помещают в холодильник. Подготовленные для хроматографирования пробы можно хранить на холоду не более 12 часов.
     

2.6.2. Измерение по п.2.7.2

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл подвижной фазы для ВЭЖХ, оставляют на 5-7 минут, периодически перемешивая. Раствор сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой, в мерный цилиндр вместимостью 20-25 мл. Фильтр обрабатывают новой порцией подвижной фазы для ВЭЖХ объемом 5 мл. Доводят объем объединенного экстракта до 15 мл, фильтруют и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Милихром (Россия)

     
     Колонка стальная длиной 64 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная Сепароном С18, зернением 5 мкм
     

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 30 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
     

2.7.2. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США)

     
     Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Zorbax ODS, зернением 5 мкм
     

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание трифлусульфурон-метила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание трифлусульфурон-метила в пробе воздуха, мг/м;
     
      - концентрация трифлусульфурон-метила в хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     При выполнении измерений концентраций трифлусульфурон-метила следует соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противо-эпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.
     
     

4. Разработчики

     
     Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е. - Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф.Эрисмана).
     
     141000, г.Мытищи Московской обл., ул.Семашко, д.2. Лаборатория аналитических методов контроля.
     
     Телефон: (095) 586-12-76.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004