МУК 4.1.1158-02

     
     
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации Бромоксинил октаноата в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирмы производители: Рон Пуленк (Франция), Аган Кемикал Мануфакчерс Лтд (Израиль).
     
     Торговое название: БРОМОТРИЛ, ПАРДНЕР, БЮКТРИЛ D.
     
     Действующее вещество: бромоксинил октаноат 2,6-дибром-4-цианофенил октаноат (ИЮПАК).
     

     
     Воскообразное твердое вещество кремового цвета.
     
     Температура плавления: 45-46 °С.
     
     Давление паров при 25 °С: 0,2 мПа.
     
     Коэффициент распределения н-октанол-вода: =-6,12.
     
     Растворимость в органических растворителях при 20-25 °С (г/дм): ацетон, этанол - 100; бензол, ксилол - 700; хлороформ, дихлорметан - 800; циклогексанон - 550; вода - 3.
     
     Стабилен в водных растворах при рН 3-5, 7 при 20 °С. При рН выше 9 легко гидролизуется до бромоксинила.
     
     Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность:
     
     LD для крыс - 400 мг/кг (самцы), 238 мг/кг (самки);
     
     Острая дермальная токсичность:
     
     LD для кроликов - более 2000 мг/кг (самцы), более 1660 мг/кг (самки);
     
     Острая ингаляционная токсичность:
     
     LD крысы - 810 мг/м (самцы), 720 мг/м (самки).
     
     Гигиенические нормативы
     
     ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/м (бромоксинил).
     
     ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 мг/м (бромоксинил).
     
     Область применения препарата
     
     Бромоксинил октаноат - контактный гербицид с некоторой системной активностью. Рекомендуется для однократного применения в послевсходовый период на посевах зерновых культур (яровая и озимая пшеница, ячмень) и кукурузы с нормой расхода от 1-1,5 л/га до 2,2-3,5 л/га.
     

2. Методика измерения концентраций Бромоксинил октаноата в воздухе
рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2.1.1. Принцип метода

     
     Методика основана на определении бромоксинил октаноата с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием вещества на фильтр из пенополиуретана. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

2.2. Реактивы, растворы, материалы

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     Воздух с объемным расходом 1 дм/мин аспирируют в течение 10 мин через фильтр из пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель.
     
     Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 7 дм воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6 °С в течение 20 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

     
     Готовую насадку (Инертон N-AW-DMCS с 5% Е-301) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 4-6 часов.
     

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

     
     Стандартный раствор бромоксинил октаноата с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.
     
     Для приготовления стандартного раствора бромоксинил октаноата с содержанием 10 мкг/мл в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 10 мл основного стандартного раствора (100 мкг/мл), доводят объем до метки ацетоном. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят путем последовательного разбавления раствора, содержащего 10 мкг/мл бромоксинил октаноата ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 15 дней.
     

2.5.3. Построение градуировочного графика

     
     Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочих стандартных растворов бромоксинил октаноата с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (в мм) от концентрации бромоксинил октаноата в растворе (в мкг/мл).
     

2.5.4. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха

     
     Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2-2,5 мм, диаметром 48-50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями 25-30 см на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 20 мл ацетона, помещают на 10 мин на аппарат для встряхивания. Растворитель фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в конусную воронку, в грушевидную колбу на шлифе. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями растворителя объемом 10 и 5 мл.
     
     Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35-40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 10 мл ацетона и хроматографируют.
     

2.7. Условия хроматографирования

     
     Хроматограф газовый "Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.
     

2.7.1. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Инертоном N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% E-301

2.7.2. Альтернативная насадка

     
     Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная
     
     Супелкопортом (0,16-0,20 мм) с 3% OV-210
     

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание бромоксинил октаноата рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание бромоксинил октаноата в пробе воздуха, мг/м;
     
       - концентрация бромоксинил октаноата в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;
     
      - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), дм.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.
     
     

4. Разработчики

     
     Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова И.Е., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана, г.Мытищи Московской обл.).
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004