МУК 4.1.1159-02

     
     
Методические указания


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций Бромуконазола в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

     
     
Дата введения 2003-01-01

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко
     
     

1. Вводная часть

     
     Фирма производитель: Авентис (Германия), РонПуленк (Франция).
     
     Торговое название: ГРАНИТ, ВЕКТРА.
     
     Действующее вещество: бромуконазол.
     
     1-[(2RS,4RS:2RS,4SR)-4-бромо-2-(2,4-дихлорфенил)тетрагидрофурфурил]-1H-1,2,4-триазол (ИЮПАК):
     

     
     Изомерный состав: бромуконазол является смесью 2-х диастереоизомеров с кодовыми номерами - LS 850646 (изомер N 1) и LS 850647 (изомер N 2); типовое соотношение изомеров 54:46.
     
     Белый порошок без запаха.
     
     Температура плавления: 84 °С.
     
     Плотность при 20 °С: 1,72 кг/м.
     
     Давление паров при 25 °С: 0,3·10 мм рт.ст.
     
     Растворим в циклогексаноне (1320 мг), толуоле (480 мг), трибутилфосфате (420 мг), этаноле (178 мг), мало растворим в воде (50 мг). Растворимость приведена на 1000 мл при 20 °С.
     
     Стабилен в водных растворах. Возможно хранение бромуконазола при комнатной температуре в течение года, при 35 °С - 6 месяцев, при 50 °С - 3 месяца.
     
     Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
     
     Краткая токсикологическая характеристика
     
     Острая пероральная токсичность:
     
     ЛД крысы - 365 мг/кг;
     
     ЛД мыши - 1151 мг/кг.
     
     Острая дермальная токсичность:
     
     ЛД крысы - более 2000 мг/кг;
     
     Острая ингаляционная токсичность:
     
     ЛК крысы - 5050 мг/м.
     
     Бромуконазол отнесен к классу "не раздражающих кожу и глаза" препаратов.
     
     Гигиенические нормативы
     
     ОБУВ бромуконазола в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/м
     
     ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,005 мг/м
     
     Область применения препарата
     
     Бромуконазол является новым стеролингибирующим системным фунгицидом с широким спектром действия, принадлежащим к семейству триазолов. Препарат предназначен для предупреждения грибковых заболеваний злаков, фруктов, винограда, овощных и тропических культур. Норма расхода препарата Вектра 10% с.к. - 0,3 л/га. Гранит 20% с.к рекомендуется для применения на яровой и озимой пшенице с нормой расхода препарата 1,0 л/га.
     
     Содержание действующего вещества в техническом препарате - 96%.
     
     

2. Методика измерения концентраций бромуконазола в воздухе рабочей зоны
методом газожидкостной хроматографии

     
2.1. Основные положения

     
2 1.1. Принцип метода

     
     Методика основана на определении бромуконазола газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.
     
     Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".
     
     Количественное определение каждого из изомеров бромуконазола проводится методом абсолютной калибровки.
     

2.1.2. Избирательность метода

     
     В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания яблок, винограда, озимой и яровой пшеницы (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).
     

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р=0,95)

2.2. Реактивы, растворы и материалы

2.4. Отбор проб

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
     
     В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 дм/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента". Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
     
     Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 10 дней.
     

2.5. Подготовка к определению

     
2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

     
     Готовую насадку (5% OV-225 на Инертоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 10-12 часов.
     

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

     
     Готовят две серии стандартных растворов изомера N 1 и изомера N 2 бромуконазола.
     
     Стандартный раствор каждого изомера (N 1 или N 2) с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г LS 850646 (LS 850647) в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.
     
     Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 мкг/мл готовят из растворов, содержащих 100 мкг/мл изомера N 1 или изомера N 2 соответствующим разбавлением ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 7 дней.
     

2.5.3. Построение градуировочного графика

     
     Для построения градуировочного графика на определение одного из изомеров (изомера N 1 или N 2) в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора LS 850646 (или LS 850647) с концентрацией 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 мкг/мл.
     
     Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.
     
     Строят 2 градуировочных графика (N 1 и N 2) зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания изомеров N 1 или N 2 в пробе в нг.
     

2.6. Описание определения

     
     Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.
     
     Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п.2.7.
     

2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

     
     Хроматограф газовый "Цвет-550", с детектором постоянной скорости рекомбинации.      
     

2.7.1. Неподвижная фаза - 5% OV-225 на Инертоне-супер (0,16-0,20 мм)

     Среднюю высоту пика вычисляют из результатов 3 последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 4 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
     

2.7.2. Альтернативная хроматографическая фаза

     
     Неподвижная фаза 5% OV-17 на Инертоне-супер (0,16-0,20 мм)
     
     Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
     

     Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 2 мкг/мл, разбавляют ацетоном.
     

2.8. Обработка результатов анализа

     
     Содержание бромуконазола в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:
     

, где

     
      - содержание бромуконазола в воздухе, мг/м;
     
      - количество изомера N 1, найденное по градуировочному графику N 1 в анализируемом объеме пробы, нг;
     
      - количество изомера N 2, найденное по градуировочному графику N 2 в анализируемом объеме пробы, нг;
     
      - общий объем пробы для хроматографирования, мл;
     
      - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;
     
      - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20 °С), л.
     

, где

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     

3. Требования техники безопасности

     
     Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.
     
     

4. Разработчики

     
     Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А., Ларькина М.В. Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана (ФНЦГ им. Ф.Ф.Эрисмана)
     
     г.Мытищи Московской обл., ул.Семашко, д.2.
     
     Телефон: (095) 586-12-76.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение остаточных количеств пестицидов
в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье
и объектах окружающей среды: Сборник методических
указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр
госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004