МУК 4.1.611-96

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по газохроматографическому определению
диметилфталата в атмосферном воздухе

     
Дата введения - с момента утверждения

     
     РАЗРАБОТАНЫ Л.И.Гостевой, В.М.Староверовой (ВНИПИ мономеров, г.Тула).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 31 октября 1996 года.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диметилфталата в диапазоне концентраций 0,005- 0,100 мг/м.
     

     
     Диметилфталат (диметиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты) - бесцветная жидкость. Температура плавления от 0 до 2 °С, температура кипения - 282 °С, давление пара при 150 °С - 1,67 кПа. Растворяется в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе, в воде (0,5% вес. при 25 °С). В воздухе находится в виде паров или тумана.
     
     Диметилфталат обладает кумулятивными и раздражающими свойствами, относится к 2 классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест 0,03 мг/м, ПДКс.с. - 0,007 мг/м.
     
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±19%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентрации диметилфталата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на активированный уголь. Экстракцию диметилфталата с активированного угля проводят хлороформом.
     
     Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.
     
     Определению не мешают: динил, метилбензоат, метилтолуилат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диэтилфталат, динонилфталат, алифатические спирты в количествах до 10 ПДК их содержания в воздухе.
     
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

3.1. Средства измерений  

     
3.2. Вспомогательные устройства  

     
3.3. Материалы  

     
3.4. Реактивы  

     
4. Требования безопасности

     
     4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
     
     4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
     
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении воздуха 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
     
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
     

7.1. Приготовление растворов  

     
     Исходный раствор диметилфталата для градуировки (=0,05 мг/см). 25 мг диметилфталата вносят в колбу вместимостью 500 см, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.
     
     Стандартный раствор дипропиладипината для градуировки (=0,05 мг/см). 25 мг дипропиладипината вносят в колбу вместимостью 500 см, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения - около года.
     
     1 н раствор соляной кислоты. 20 см соляной кислоты удельного веса 1,19 помещают в мерную колбу вместимостью 250 см и до метки доводят дистиллированной водой.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки  

     
     При отсутствии готовых сорбентов для хроматографической колонки и сорбционной трубки их готовят самостоятельно. В фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г СКТВ-1 и растворяют в 50 см хлороформа. В полученный раствор вносят 10,0 г хроматона N-AW. При непрерывном помешивании содержимого чашки выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Сорбентом заполняют хроматографическую колонку.
     
     Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, этанолом и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см/мин при повышении температуры от 80 до 250 °С со скоростью 1 °С/мин. При температуре 250 °С колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
     
     Сорбционную трубку заполняют активированным углем. Для этого 12,0 г угля помещают в емкость и кипятят 2 ч в 50 см 1 н раствора соляной кислоты, промывают уголь несколько раз дистиллированной водой и кипятят 1 ч в 250 см воды. Смесь фильтруют, еще раз промывают водой и выдерживают уголь 6 ч при 250 °С в токе инертного газа. 0,2 г активированного угля помещают в сорбционную трубку, фиксируют концы трубки стекловатой и закрывают заглушками. Трубку хранят в закрытой емкости не более 1 месяца.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики  

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом внутреннего стандарта с учетом градуировочного коэффициента на градуировочных растворах диметилфталата. Для этого готовят 6 серий растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 градуировочных растворов, готовят в бюксах вместимостью 5 см. В бюксы помещают 0,2 г активированного угля, на который наносят по 0,04-0,08-0,16-0,4-0,8 см исходного раствора диметилфталата, что соответствует его содержанию 0,002-0,004-0,008-0,02-0,04 мг соответственно, и добавляют 1,0 см хлороформа, 0,5 см стандартного раствора дипропиладипината (внутренний стандарт). В течение 15 мин проводят экстракцию. Экстракт декантируют в чистый бюкс и выпаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу до объема 0,2 см. В испаритель прибора вводят по 0,5 мм каждого раствора и анализируют в следующих условиях:
     

     
     На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилфталата и внутреннего стандарта (дипропиладипината). Вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:
     

,

где ,  - массы диметилфталата и дипропиладипината, мг;
     
     ,  - площади пиков диметилфталата и дипропиладипината, мм.
     
     Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.
     

7.4. Отбор проб  

     
     Отбор проб производится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Сорбционную трубку закрепляют в эжекторе для отбора проб и аспирируют воздух со скоростью 6 дм/мин в течение 30 мин. После окончания отбора пробы концы трубки фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы не более суток.
     
     

8. Выполнение измерений

     
     Сорбент с пробой из сорбционной трубки помещают в бюкс вместимостью 5,0 см, приливают 1,0 см хлороформа и далее обрабатывают согласно п.7.3.
     
     На хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилфталата и дипропиладипината.
     
     

9. Вычисление результатов измерений

     
     Концентрацию диметилфталата в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм;
     

,

где  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм;
     
      - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт.ст.;
     
      - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
     
     
     

Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе:
Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96-4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97. -
М.: Информационно-издательский центр
Минздрава России, 1997