ГОСТ 20580.6-80*
(СТ СЭВ 911-78)

Группа В59

     
     
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СВИНЕЦ

Методы определения олова

Lead. Methods for the determination of tin

     
     
ОКСТУ 1709**
________________
     ** Измененная редакция, Изм. N 2.

Дата введения 1980-12-01

     
     
     Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с 01.12.80
     
     Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 N 6396 срок действия продлен до 01.12.91**

________________

     ** Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). - Примечание изготовителя базы данных.
     
     ВЗАМЕН ГОСТ 20580.6-75
     
     * ПЕРЕИЗДАНИЕ декабрь 1984 г. с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84)
     
     ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в в действие постановлением Госстандарта СССР от 17.07.90 N 2203 с 01.01.91
     

     Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 11, 1990 год

     
     
     Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова от 0,0002 до 0,2% в свинце (99,992-99,5%).
     
     Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 911-78.
     
     

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

     
     1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     1.2. (Исключен, Изм. N 2).
     
     

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

     
     Метод основан на экстрагировании хлороформом из азотнокислой среды комплексного соединения, образованного четырехвалентным оловом с купфероном, удалении хлороформа выпариванием и фотометрировании оранжево-красного фенилфлуоронового комплекса при длине волны 510 нм.
     
     2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и растворы (HNO)=0,5 моль/дм и (HNO)=0,2 моль/дм.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:9 и 1:49.
     
     Кислота винная по ГОСТ 5817-77, растворы с массовой концентрацией 50 г/дм и 500 г/дм.
     
     Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77.
     
     Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.
     
     Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор (KMnO)=0,1 моль/дм.
     
     Купферон по ГОСТ 5857-79, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм.
     
     Хлороформ.
     
     Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

     
     Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360-87, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм в этиловом спирте.
     
     Фенилфлуорон, по ТУ 6-09-05-289-78, раствор с массовой концентрацией 0,3 г/дм: 0,03 г фенилфлуорона растворяют в 100 см этилового спирта в присутствии 2 см серной кислоты (1:1) при нагревании на водяной бане до получения прозрачного раствора.
     
     Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78*, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм, свежеприготовленный.
_______________
     * Действует ГОСТ 11293-89, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
         
     Олово металлическое по ГОСТ 860-75.
     
     Стандартные растворы олова.
     
     Раствор А: 0,100 г олова растворяют в 10 см серной кислоты и нагревают до выделения паров серного ангидрида. После охлаждения разбавляют серной кислотой (1:9), переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят до метки этой же кислотой.
     
     1 см раствора А содержит 0,1 мг олова.
     
     Раствор Б: 10 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и разбавляют до метки серной кислотой (1:9). Раствор готовят перед употреблением.
     
     1 см раствора Б содержит 0,01 мг олова.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     2.2. Проведение анализа
     
     2.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли олова берут навески свинца, масса которых указана в табл.1.
     
     

Таблица 1

     
     
     Навеску растворяют при нагревании в 10 см азотной кислоты (1:1), содержащей 0,5 см раствора винной кислоты с массовой концентрацией 500 г/дм. При массовой доле олова свыше 0,002% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки раствором азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм и перемешивают. Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл.1, выпаривают досуха на водяной бане.
     
     Остаток растворяют в 5 см раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм при 0,2 г навеске или в 10 см - при 1 г навеске. К раствору прибавляют несколько капель раствора марганцовокислого калия до слабо-розовой окраски и оставляют на 5 мин. Затем раствор нейтрализуют водным аммиаком (1:1) до появления осадка, не исчезающего при перемешивании. Осадок растворяют несколькими каплями раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм и переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см. Стакан обмывают 10 см раствора азотной кислоты концентрации 0,5 моль/дм при 0,2 г навеске и 20 см - при 1 г навеске (в первом случае объем должен быть 20 см, во втором - 40 дм).
     
     Приливают 2 см раствора купферона, перемешивают, прибавляют 5 см хлороформа и встряхивают 1 мин. Хлороформную фазу переводят в другую делительную воронку и экстракцию повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз 2 см раствора купферона и 5 см хлороформа. Объединенные хлороформные экстракты промывают три раза раствором азотной кислоты концентрации 0,2 моль/дм, прибавляя ее по 5 см каждый раз. Промытую хлороформную фазу сливают в стакан вместимостью 50 см и нагревают на водяной бане до удаления основной части хлороформа.
     
     Приливают 5 см азотной кислоты и нагревают на водяной бане до полного удаления хлороформа. Приливают 5 см серной кислоты (1:1) и выпаривают до появления паров серного ангидрида. Если раствор темного цвета, прибавляют несколько кристаллов азотнокислого аммония или несколько капель азотной кислоты и снова нагревают до появления паров серного ангидрида. Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана 2-3 см воды и выпаривают почти досуха (остаток должен быть около 0,3 см).
     
     После охлаждения приливают 5 см раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/дм, нагревают, охлаждают и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 25 см. При наличии осадка сульфата свинца раствор фильтруют через плотный фильтр "синяя лента", собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см, промывая осадок и стакан раствором кислоты (1:49). Прибавляют одну каплю раствора фенолфталеина, нейтрализуют аммиаком до слабо-розовой окраски, прибавляют 1,5 см серной кислоты (1:1), охлаждают, прибавляют 2,5 см раствора желатина, 5 см раствора фенилфлуорона (после прибавления каждого реактива раствор перемешивают), разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 510 нм.
     
     Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Количество олова в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     2.2.2. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью 50 см помещают 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 см раствора Б (шестой служит для проведения контрольного опыта), что соответствует 2, 5, 10, 20 и 30 мкг олова, выпаривают до выделения паров серного ангидрида и охлаждают. Во все шесть стаканов прибавляют по 5 см раствора винной кислоты с массовой концентрацией 50 г/дм и переводят в мерные колбы вместимостью 25 см, обмывая стаканы раствором серной кислоты (1:49).
     
     Далее поступают, как указано в п.2.2.1.
     
     По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

     
     Метод основан на полярографировании олова на фоне соляной кислоты (1:3) при потенциале полуволны минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. Свинец предварительно выделяют в виде сульфата и дополнительно соосаждают с сульфатом стронция.
     
     3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
     
     Полярограф осциллографический или полярограф переменного тока любого типа.
     
     Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:3.
     
     Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1, 1:10 и 1:20.
     
     Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:3.
     
     Стронций азотнокислый по ГОСТ 5429-74, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм.
     
     Железо хлорное по ГОСТ 4147-74, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм, готовят на соляной кислоте, разбавленной 1:3.
     
     Железо металлическое, восстановленное водородом, свободное от свинца, олова, титана, хрома и марганца.
     
     Олово по ГОСТ 860-75.
     
     Желатин пищевой по ГОСТ 11293-78, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм, свежеприготовленный.
     
     Ртуть металлическая по ГОСТ 4658-73.
     
     Стандартный раствор олова: 0,100 г олова растворяют в 10 см серной кислоты, нагревают до полного растворения навески и начала выделения паров серного ангидрида. После охлаждения добавляют 100 см серной кислоты (1:10), выдерживают до растворения соли и переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см. Объем раствора доводят до метки серной кислотой (1:10) и тщательно перемешивают.
     
     1 см раствора содержит 0,1 мг олова.
     
     Градуировочные растворы: в шесть мерных колб вместимостью 100 см отмеривают пипетками соответственно 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 см стандартного раствора олова, прибавляют в каждую колбу по 2,5 см раствора хлорного железа, доводят до метки соляной кислотой (1:3) и перемешивают.
     
     Растворы с известным содержанием соответственно содержат 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 5,0 мг олова в 1 дм.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     3.2. Проведение анализа
     
     Навеску свинца массой 2,000-4,000 г в зависимости от массовой доли олова помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 20-50 см азотной кислоты (1:3), накрывают часовым стеклом и растворяют при умеренном нагревании.
     
     После растворения навески раствор охлаждают, разбавляют холодной водой до 70-80 см, добавляют небольшими порциями при перемешивании 15 см серной кислоты (1:1) и оставляют в холодильнике с проточной водой на 1 ч.
     
     Осадок сульфата свинца отфильтровывают на бумажный фильтр "белая лента", конус которого на  заполнен фильтробумажной массой. Собирают фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз серной кислотой (1:20).
     
     К фильтрату приливают 10 см раствора азотнокислого стронция при перемешивании и оставляют в холодильнике с проточной водой на 30 мин. Осадок отфильтровывают на плотный двойной фильтр "синяя лента", собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 250 см. Осадок в колбе и на фильтре промывают шесть раз холодной серной кислотой (1:20).
     
     К фильтрату приливают 2,5 см раствора хлорного железа, перемешивают, нагревают до 50-60 °С, прибавляют аммиак до осаждения гидроксидов и в избыток 10 см, оставляют при той же температуре на 20-25 мин, после чего фильтруют на фильтр средней плотности "белая лента". Колбу и осадок промывают по три раза горячей водой (70-80 °C).
     
     Осадок с развернутого фильтра смывают тонкой струей горячей соляной кислоты (1:3) в ту же колбу, в которой велось осаждение, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см, доводят до метки той же кислотой и перемешивают.
     
     Часть раствора (20 см) наливают в стаканчик, прибавляют около 1 г металлического железа, восстановленного водородом, и оставляют до полного восстановления трехвалентного железа и обесцвечивания раствора. За 5 мин до полярографирования на осциллографическом полярографе прибавляют 0,5 см раствора желатина.
     
     Раствор заливают в электролизер, придерживая частички железа у дна стаканчика магнитом, и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В (по отношению к насыщенному каломельному электроду), начальном напряжении минус 0,3 В, конечном - минус 0,7 В, скорости напряжения 0,5 В/с периоде капания ртути из капилляра 5-6 с, задержке 2,8-4 с по схеме прибора "дифференциальная 1-3".
     
     При использовании полярографа переменного тока с периодом капания ртути из капилляра 2-3 с полярографирование проводят в оптимальных условиях.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 2).
     
     

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

     
     4.1. Массовую долю олова  в процентах при фотометрическом методе определения вычисляют по формуле
     

,

     
где  - масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

     
      - объем исходного раствора, см;
     
      - объем аликвотной части раствора, см;
     
      - масса навески свинца, г.
     
     4.2. Массовую долю олова  в процентах при полярографическом методе определения вычисляют по формуле
     

,

     
где  - высота волны раствора анализируемой пробы, мм;

     
      - концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм;
     
      - объем раствора анализируемой пробы, см;
     
      - масса навески в аликвотной части раствора, г;
     
      - высота волны олова в градуировочном растворе, мм.
     
     (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
     
     4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
     
     

Таблица 2

    
      
     (Измененная редакция, Изм. N 2).     

     

Электронный текст документа
подготовлен ЗАО и сверен по:
официальное издание
Свинец. Методы химического анализа.
ГОСТ 20580.0-80-ГОСТ 20580.12-80
(СТ СЭВ 905-78-СТ СЭВ 913-78): Сб. ГОСТов. -
М.: Издательство стандартов, 1985