МУК 4.1.1656-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Спектрофотометрическое измерение
массовых концентраций N,N-диэтил-5,5-дифенил-2-пентиниламина
гидрохлорида (педифен) в воздухе рабочей зоны

Дата введения: с момента утверждения

               
     
     РАЗРАБОТАНЫ Государственным унитарным предприятием "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ ГУП" (В.П.Жестков, А.П.Крымов, В.Ф.Алещенко, Л.И.Крымова).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
     
     

1. Область применения

     Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание педифена в диапазоне массовых концентраций 0,05-0,50 мг/м.
     
     

2. Характеристика вещества

     2.1. Структурная формула.     
     

     2.2. Эмпирическая формула CHN·HCl.
     
     2.3. Молекулярная масса 327,90.
     
     2.4. Регистрационный номер CAS 3146-15-4.
     
     2.5. Физико-химические свойства.
     
     Педифен - белый или белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок, без запаха,  120-123 °С, легкорастворим в воде, 95% этаноле, хлороформе, практически нерастворим в эфире.
     
     Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.
     
     2.6. Токсикологическая характеристика.
     
     Педифен относится к группе ацетиленовых аминов, обладающих избирательным центральным Н-холинолитическим действием. Педифен умеренно опасен при введении внутрь, обладает общетоксическим, кумулятивным и выраженным местнораздражающим действием.
     
     Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) педифена в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/м.
     
     

3. Погрешность измерений

     Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций педифена с погрешностью, не превышающей ±15%, при доверительной вероятности 0,95.
     
     

4. Метод измерений

     Измерения массовой концентрации педифена выполняют методом спектрофотометрии.
     
     Метод определения основан на способности растворов педифена в смеси этанол-дистиллированная вода в соотношении 1:1 поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.
     
     Измерение проводят при длине волны 205 нм.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
     
     Нижний предел измерения содержания педифена в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.
     
     Нижний предел измерения массовой концентрации педифена в воздухе - 0,05 мг/м (при отборе 100 дм воздуха).
     
     Метод специфичен в условиях производства педифена.
     
     Измерению не мешают сопутствующие вещества: основание педифена (нелетучая жидкость) и диэтиловый эфир.
     
     

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
          

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

          
     Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками, не хуже приведенных в данном разделе.
     
     

6. Требования безопасности

     6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     
     6.2. При работе с реактивами горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.
     
     6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
     
     

7. Требования к квалификации оператора

     К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.
     
     

8. Условия измерений

     8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5)°С, атмосферном давлении 84,0-106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
     
     8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     
     

9. Подготовка к выполнению измерений

     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
          

9.1. Приготовление растворов

     9.1.1. Основной стандартный раствор педифена с концентрацией 1 мг/см готовят растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 25 см, в смеси дистиллированная вода-этанол в соотношении 1:1 по объему. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.
     
     9.1.2. Стандартный раствор педифена N 1 с концентрацией 100 мкг/см готовят соответствующим разбавлением 2,5 см основного стандартного раствора смесью дистиллированная вода-этанол в соотношении 1:1 по объему в мерной колбе вместимостью 25 см. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.
     
     9.1.3. Смесь дистиллированная вода-этанол в соотношении 1:1. В мерную колбу вместимостью 100 см, вносят 50 см дистиллированной воды и добавляют 50 см этанола ректификата.
          

9.2. Подготовка прибора

     Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
          

9.3. Установление градуировочной характеристики

     Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы педифена, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии согласно табл.1.
     
     

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении педифена

     
     
     Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.
     
     Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 205 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл.1).
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания педифена в градуировочном растворе (мкг).
     
     Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, после ремонта прибора, при изменении других условий проведения анализа.
          

9.4. Отбор пробы воздуха

     Воздух с объемным расходом 10 дм/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения ОБУВ педифена необходимо отобрать 100 дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение месяца в пробирках с пришлифованными пробками.
     
     

10. Выполнение измерения

     Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан, заливают 5 см смеси вода-этанол в соотношении 1:1 и оставляют на 10-15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения педифена. Степень десорбции педифена с фильтра 98%. Затем фильтр отжимают и удаляют. Объем раствора пробы доводят до 5 см смесью вода-этанол в соотношении 1:1.
     
     Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.
     
     Количественное определение содержания педифена (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
     
     

11. Вычисление результатов измерения

     Массовую концентрацию педифена (, мг/м) в воздухе вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - содержание педифена в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
     
      - объем воздуха, отобранного для анализа (дм) и приведенного к стандартным условиям (см. прилож.1).
     
     

12. Оформление результатов анализа

     Результат количественного анализа представляют в виде: , мг/м, . Значение , мг/м, где  - характеристика погрешности.
     
     

13. Контроль погрешности методики КХА

     Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл.2.
     
     

Таблица 2

     
     
     Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - .     
     

13.1. Оперативный контроль погрешности

     Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.
     
     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - . Во вторую часть добавляют анализируемый компонент () до массовой концентрации исходной рабочей пробы () - общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения - и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , разбавленной в два раза, -  и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.
     
     Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:
     

,

     
где  - результат анализа рабочей пробы;
     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
     
      - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;
     
      - величина добавки анализируемого компонента;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности
     

 (мг/м).

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

     Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.
     
     Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:
     

,

где  - результат анализа рабочей пробы;
     
      - результат анализа этой же пробы, полученной в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
     
      - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы
     

 (мг/м).

     
     При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива , выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.
     
     

14. Нормы затрат времени на анализ