МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций хлорангидрида
бета-хлорпропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6016-91
     
     

     
М.м. 127

          
     Хлорангидрид бета-хлорпропионовой кислоты (бета-хлорпропионил хлористый, бета-ХПХ) - бесцветная жидкость с резким раздражающим запахом,  143-145 °С, при 102 мм рт.ст.  82 °С, плотность 1,3307 при 13 °С, разлагается при растворении в воде; спиртах, кислотах, соединениях, содержащих свободную аминогруппу, растворяется в безводных углеводородах.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Бета-ХПХ обладает резким раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.
     
     ПДК в воздухе 0,3 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на превращении бета-ХПХ в этиловый эфир бета-хлорпропионовой кислоты и измерении количества вещества с помощью газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату электронов.
     
     Отбор проб проводят с концентрированием в этиловый спирт.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,0005 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,13 мг/м (при отборе 15 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций бета-ХПХ в воздухе от 0,13 до 1,95 мг/м.
     
     Измерению не мешают хлорангидрид монохлоруксусной кислоты, хлорангидрид пропионовой кислоты, бета-хлорпропионовая кислота.
     
     Суммарная погрешность определения не превышает 25%.
     
     Время выполнения анализа, включая отбор проб, около 30 мин.
     
     

Приборы, посуда, аппаратура

     
     Хроматограф "газохром 1106-Э" с детектором по захвату электронов или аналогичный прибор.
     
     Хроматографическая стеклянная колонка длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Поглотительный прибор с пористой пластинкой N 1.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
     
     Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10-15 мл.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2 и 10 мл.

_____________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91, ГОСТ 29228-91, ГОСТ 29229-91. - Примечание .       

     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74, вместимостью 10 мкл, или аналогичный.
     
     Секундомер.
     
     Линейка измерительная.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Этиловый спирт, ГОСТ 5962-67*, ректификованный или абсолютированный.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание .
          
     Бензол, ГОСТ 5955-75, х.ч., перегоняют и отбирают фракцию, которая не дает дополнительных пиков, кроме основного, при введении в испаритель хроматографа 5 мкл в условиях хроматографирования бета-ХПХ.
     
     Азот особой чистоты в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
     
     Насадка для хроматографической колонки - 5% SE-30 на хроматоне N-AW НМДS (0,20-0,25 мм), фирма "Хемапол", ЧССР.
     
     Натрий хлористый, любой чистоты.
     
     Бета-хлорпропионил хлористый, свежеперегнанный, лучше перегонять в вакууме.
     
     Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл наливают 10-15 мл этилового спирта и взвешивают, добавляют 1-2 капли бета-ХПХ, перемешивают, снова взвешивают на аналитических весах и по разности двух взвешиваний находят массу бета-ХПХ. Раствор в колбе доводят метанолом до метки, перемешивают содержимое и рассчитывают количество бета-ХПХ в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор N 2 с концентрацией 0,01 мг/мл бета-ХПХ в этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 в мерной колбе вместимостью 50 мл.
     
     Стандартные растворы сохраняются три недели в условиях, исключающих испарение растворителя.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Воздух с объемной скоростью 1 л/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 4 мл этилового спирта. При отборе проб поглотительный прибор охлаждают смесью мелкораздробленного льда и хлористого натрия.
     
     Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 15 л воздуха. Пробы устойчивы три недели.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Хроматограф к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
     
     Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой 5% SE-30 на силанизированном хроматоне и кондиционируют при 180 °С 24 часа в токе азота в термостате хроматографа без подключения колонки к детектору.
     
     Градуировочные растворы бета-ХПХ в этаноле концентрацией 0,0005, 0,001, 0,002, 0,004 и 0,0075 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2. Градуировочные растворы устойчивы три недели.
     
     По 2 мл каждого градуировочного раствора вносят в пробирки с пришлифованными пробками, добавляют туда же по 6 мл дистиллированной воды и перемешивают. Затем приливают по 2 мл бензола и осторожно перемешивают содержимое пробирок, переворачивая пробирки три раза. Растворы сохраняются 24 часа. Из верхнего бензольного слоя градуировочных растворов по 1 мкл, что соответствует 0,0005, 0,001, 0,002, 0,004 и 0,0075 мкг бета-ХПХ, вводят в испаритель хроматографа и на хроматограмме измеряют высоту пика вещества, элюирующегося с колонки через 1 мин 43 с.
     
     Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (см) от количества вещества (мкг). Для построения градуировочной кривой необходимо проводить пять параллельных определений для каждой концентрации.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     
     Содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки с пришлифованными пробками и далее обрабатывают точно так же, как и градуировочные растворы.
     
     Вводят в испаритель хроматографа 1 мкл бензольного раствора, измеряют на хроматограмме высоту пика вещества, элюирующегося через 1 мин 43 с, и по градуировочному графику находят количество бета-хлорпропионила хлористого в хроматографируемом объеме.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию бета-хлорпропионила хлористого "" в воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:
     

,

где  - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

      - общий объем пробы, мл;
     
      - объем пробы, взятый для анализа, мл;
     
      - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению
концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993