МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
четыреххлористого углерода в воздухе рабочей зоны
с применением для отбора пассивных дозиметров*

________________
     * Методика применяется для определения среднесменных концентраций четыреххлористого углерода в воздухе рабочей зоны.
     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6020-91
     
     

          
     Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) - бесцветная жидкость со специфическим запахом, плотность - 1,5954 г/см при 20 °С, -22,96 °С, -76,75 °С, упругость пара 90,6 мм рт.ст., растворим в спирте и других органических растворителях, мало растворим в воде.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     Обладает наркотическим действием, оказывая влияние на нервную систему, кроветворные органы. Проникает через кожу.
     
     ПДК в воздухе рабочей зоны - 20 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб с концентрированием на твердый сорбент.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,04 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 2,5 мг/м (при экспозиции пассивного дозиметра в течение всей смены).
     
     Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 60,0 мг/м.
     
     Измерению не мешает хлороформ.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает 25%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 9 часов.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Пассивный дозиметр МД-2 (рис.10).
     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Хроматографическая колонка стальная (2 м ·0,3 см).
     
     Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
     
     Шкаф сушильный с температурой нагрева 100 °С.
     
     Секундомер, ГОСТ 5072-79.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
     
     Пробирки, ГОСТ 10515-75, с пришлифованными пробками, вместимостью 5 мл.
     
     Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Четыреххлористый углерод для хроматографии, ТУ 6-09-2663-77, х.ч.
     
     Хлорбензол для хроматографии, ТУ 6-09-788-76.
     
     Твердый носитель - хроматон N (для хроматографии), фракция 0,1-0,3 мм.
     
     Жидкая фаза - 10% Апиезон альфа (для хроматографии).
     
     Сорбент в пассивном дозиметре - активный уголь марки БАУ, ГОСТ 6217-52, (фракция 0,5-1,0 мм), обработанный ацетоном, отмытый дистиллированной водой и прокаленный при 250 °С в токе инертного газа в течение 8 часов.
     
     Фильтры обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
     
     Газообразные: азот, ГОСТ 9293-79; водород, ГОСТ 3022-80; воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
     
     Стандартный раствор четыреххлористого углерода N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5-10 мл хлорбензола и взвешивают. Добавляют 1-2 капли четыреххлористого углерода, вторично взвешивают и доводят до метки хлорбензолом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают его содержание в 1 мл раствора.
     
     Стандартный раствор четыреххлористого углерода N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 хлорбензолом.
     
     Растворы устойчивы в течение 5 суток.
     
     

Отбор пробы воздуха

     
     Пассивный дозиметр укрепляется на спецодежде работающего на уровне груди. Отбор проб проводится в течение всей рабочей смены.
     
     Срок хранения проб 3 суток в холодильнике.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для заполнения хроматографической колонки готовят сорбент нанесением 10% (по весу) Апиезона альфа в хлороформе на хроматон N. Хлороформ удаляют на водяной бане при осторожном перемешивании сорбента, который затем высушивают в сушильном шкафу при 100 °С в течение 2 часов. Подготовленной насадкой заполняют колонку. Затем колонку устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 30-40 мл/мин) при отключенном детекторе, постепенно поднимая температуру от 40 до 150 °С со скоростью 10 град/ч. Колонку выдерживают при конечной температуре в течение 10-12 часов, после чего прибор готов к работе.
     
     Градуировочные растворы четыреххлористого углерода с концентрацией от 0,04 мг/мл до 0,4 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 хлорбензолом.
     
     1 мкл стандартного раствора вводят в хроматограф микрошприцем МШ-10 через самоуплотняющуюся мембрану. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
     
     На основе полученных хроматограмм строят градуировочный график зависимости высоты пика четыреххлористого углерода (мм) от его количества (мкг). График строят по 6 точкам, проводя пять параллельных определений для каждой концентрации.
     
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     
     

Проведение измерения

     
     По окончании отбора активный уголь, заполняющий дозиметр, пересыпают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 1 мл хлорбензола. Выдерживают в течение 15 минут при периодическом встряхивании. В этих условиях коэффициент десорбции четыреххлористого углерода - 0,9.
     
     При определении четыреххлористого углерода в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану с помощью микрошприца вводят 1 мкл исследуемого раствора. Затем записывают хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество четыреххлористого углерода в анализируемом растворе.
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию четыреххлористого углерода "" в воздухе (в мг/м) вычисляют по формуле:
     

, где

     
      - средняя концентрация четыреххлористого углерода в воздухе, мг/м;
     
      - количество четыреххлористого углерода, поглощенного на сорбенте за время , мкг;
     
      - время экспозиции дозиметра, мин;
     
      - степень десорбции четыреххлористого углерода - 0,9.
     
      - скорость поглощения пассивным дозиметром МД-2 четыреххлористого углерода - 33,67 см/мин. Эта величина определена при скорости движения воздуха >0,2 м/с;
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993