МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
по газохроматографическому измерению концентраций
2-этоксиэтил-альфа-цианакрилата в воздухе рабочей зоны

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР М.И.Наркевичем 10 октября 1991 г. N 6021-91
     
     

     
М.м. 169

          
     2-этоксиэтил-альфа-цианакрилат (ЭОЭЦА) - прозрачная бесцветная жидкость с характерным запахом.  92-94 °С при 2 мм рт.ст.
     
     Хорошо растворим в органических растворителях.
     
     ЭОЭЦА - умеренно токсичное вещество с общетоксическим действием, проникает через неповрежденную кожу.
     
     В воздухе находится в виде паров.
     
     ОБУВ в воздухе - 0,5 мг/м.
     
     

Характеристика метода

     
     Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
     
     Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.
     
     Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,012 мкг.
     
     Нижний предел измерения в воздухе 0,2 мг/м (при отборе 30 л воздуха).
     
     Диапазон измеряемых концентраций 0,2-100 мг/м.
     
     Измерению не мешают этиловый эфир моноэтиленгликоля, этилцианакрилат, этоксиэтилдихлорацетат, этил-п-толуолсульфонат, диэтоксиэтил-альфа, альфа'-дицианглутарат.
     
     Суммарная погрешность определения не превышает 17%.
     
     Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 45 мин.
     
     

Приборы, аппаратура, посуда

     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
     
     Колонка хроматографическая металлическая длиной 100 см и внутренним диаметром 4 мм.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Колонки стеклянные накопительные (рис.1а), трубка диаметром 4 мм.
     
     Микропробирка со шлифом, вместимостью 3 мл, или выполненная по рис.1б.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.
     
     Чашка выпарительная фарфоровая ЧВП-1-100, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.
     
     Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
     
     Весы лабораторные аналитические ВЛА-200 г, ГОСТ 24104-80.
     
     Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 427-75.
     
     Секундомер механический, ГОСТ 5072-79 Е.
     
     

Реактивы, растворы и материалы

     
     Силикагель технический, марка КСКГ, ГОСТ 3956-76.
     
     Неподвижная фаза - полифениловый эфир ПФЭ-5Ф43, ТУ 6-09-4523-77.
     
     Твердый носитель - хроматон NAW, размером 0,16-0,20 мм, фирма "Хемапол", ЧССР.
     
     Триацетин (ТА), ТУ 6-09-06-680-75.
     
     ЭОЭЦА, содержание основного вещества не менее 99%. В образец ЭОЭЦА добавляют ингибитор-пропансультон в количестве 2% от массы ЭОЭЦА.
     
     Пропансультон, ТУ 6-09-4543-77.
     
     Фосфорная кислота, ГОСТ 6552-80.
     
     Ацетон, ГОСТ 2603-79.
     
     Метанол, ГОСТ 5395-70.
     
     Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
     
     Водород газообразный, ГОСТ 3033-80, тип А.
     
     Азот газообразный, ГОСТ 9293-74.
     
     Сжатый воздух, ГОСТ 11882-73.
     
     Стекловолокно, ГОСТ 10146-74.
     
     Измельченное стекло размером 0,25-0,35 мм.
     
     Стандартный раствор ЭОЭЦА N 1. В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают 3-5 мл ацетона, взвешивают ее и пипеткой вводят 1-2 мл ЭОЭЦА, снова взвешивают. Раствор доливают ацетоном до метки, тщательно перемешивают и вычисляют концентрацию ЭОЭЦА.
     
     Стандартный раствор ЭОЭЦА N 2 с концентрацией 0,24 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
     
     Стандартный раствор ТА N 1.
     
     В мерную колбу вместимостью 50 мл наливают немного ацетона, взвешивают ее, пипеткой вводят 1-2 мл ТА и снова взвешивают. Раствор доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают и рассчитывают концентрацию ТА.
     
     Стандартный раствор ТА N 2 с концентрацией ТА 0,2 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ТА N 1 ацетоном в мерной колбе вместимостью 50 мл.
     
     Стандартные растворы ЭОЭЦА используют только свежеприготовленными.
     
     

Отбор проб воздуха

     
     Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через концентрационную трубку, содержащую 0,3 г сорбента. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 30 л воздуха.
     
     Отобранные пробы анализируются в день отбора.
     
     

Подготовка к измерению

     
     Для приготовления насадки разделительной колонки 15 см хроматона N-AW, взвешенного с погрешностью ±0,02 г, помещают в чашку ЧВП и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 3,5% от массы твердого носителя. Слой раствора над силикагелем должен быть не менее 0,5 см. Метанол упаривают на водяной бане.
     
     Полученный носитель заливают раствором полифенилового эфира ПФЭ-5Ф4Э в хлороформе. Полифениловый эфир берут в количестве 10% от массы носителя. Хлороформ упаривают на водяной бане.
     
     Заполнение колонки - механическое, вакуумное.
     
     Для приготовления насадки газонаправляющей трубки испарителя измельченное стекло взвешивают, помещают в чашку и заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле. Фосфорную кислоту берут в количестве 0,5% от массы стекла. Метанол упаривают. Газонаправляющую трубку испарителя заполняют обработанным фосфорной кислотой стеклом.
     
     Колонку присоединяют к испарителю, выдерживают 2 часа при 50 °С при скорости газа-носителя 50 мл/мин, затем нагревают до 180 °С со скоростью 1°/мин и выдерживают при этой температуре 4-6 часов. После кондиционирования колонку соединяют с детектором. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
     
     Для приготовления накопительных колонок силикагель дробят, отбирают фракцию 0,5-1,0 мм, отмывают водой от пыли и сушат при 210 °С не менее 3-х часов. Высушенный силикагель заливают раствором фосфорной кислоты в метаноле, как описано выше. Фосфорную кислоту берут в количестве 3% от массы силикагеля. В накопительную колонку насыпают 0,3 г обработанного силикагеля.
     
     Калибровку детектора проводят с применением внутреннего стандарта - раствора триацетина.
     
     Градуировочные растворы с содержанием ЭОЭЦА от 6 до 120 мкг/мл и внутреннего стандарта ТА - 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ЭОЭЦА N 2 ацетоном согласно таблице. Во все пробирки шкалы стандартов вводят по 1,2 г силикагеля, обработанного фосфорной кислотой.
     
     

Таблица 65

Шкала градуировочных растворов

     
     
     Содержимое шкалы стандартов выдерживают 10 мин. Для определения градуировочной характеристики 2 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану и записывают хроматограмму. Полученные при определении градуировочной характеристики значения высот пиков приводят к единому пределу измерений и вычисляют отношение высот пиков ЭОЭЦА и Та ():
     

.

     
     Градуировочную характеристику "" рассчитывают по формуле:
     

, где

     
      и  - концентрации градуировочного и стандартного растворов триацетина соответственно, мг/мл;
     
     0,98 - коэффициент, учитывающий введение ингибитора в образец ЭОЭЦА;
     
      - среднее арифметическое значение  для данной градуировочной смеси.
     
     За градуировочную характеристику  принимается среднее арифметическое результатов определения ее не менее чем в пяти градуировочных смесях при пяти параллельных измерениях в каждой.
     
     Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
     

Проведение измерения

     
     Содержимое накопительной колонки количественно переносят в мерник. Для этого удаляют тампон стекловолокна из колонки и помещают его в мерник. Затем ссыпают в мерник весь сорбент, слегка постукивая по колонке, и вводят 0,5 мл стандартного раствора ТА N 2. После выдерживания смеси в течение 10 мин 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают три хроматограммы анализируемой смеси и вычисляют отношение высот пиков ЭОЭЦА и ТА  и среднее арифметическое значение .
     
     

Расчет концентрации

     
     Концентрацию ЭОЭЦА "" в воздухе (мг/м) рассчитывают по формуле:
     

, где

     
      - градуировочная характеристика ЭОЭЦА;

      - среднее арифметическое значение  для данной пробы;
     
      - концентрация ТА в стандартном растворе N 2, мкг/мл;
     
      - объем стандартного раствора, мл;
     
      - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).
     
     
     
Текст документа сверен по:
Методические указания по измерению концентрации
вредных веществ в воздухе рабочей зоны:
Сб. методических указаний. Вып.28. -
М.: Информационно-издательский центр
Госкомсанэпиднадзора Российской Федерации, 1993