МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ТРИХЛОРБУТАДИЕНА И ТЕТРАХЛОРБУТАДИЕНА В ВОЗДУХЕ

     УТВЕРЖДЕНЫ Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А.И.3аиченко 6 июня 1979 г. N 2018-79
     
     

I. Общая часть

     1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб трихлорбутадиена без концентрирования, тетрахлорбутадиена с концентрированием.
     
     2. Минимально определяемое количество трихлорбутадиена - ?..*10 мкг, тетрахлорбутадиена - 1·10 мкг.
________________
     * Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     3. Определению не мешают тетрахлорбутадиен, пентахлорбутен, гексахлорбутан.
     
     4. Предельно допустимая концентрация трихлорбутадиена в воздухе - 3 мг/м, тетрахлорбутадиена - 0,5 мг/м.
     
     

II. Реактивы и аппаратура

     5. Применяемые реактивы и растворы.
     
     Газообразный гелий или азот в баллонах с редуктором.
     
     Водород марки А, ГОСТ 3022-61.
     
     Воздух - сухой, очищенный от пыли, влаги и масла.
     
     Твердый носитель - хезосорб фракции 0,3-0,6 мм.
     
     Жидкая фаза - силиконовый каучук (полисилоксан) марки Е-301.
     
     Хлористый метилен, МРТУ 6-09-5362-68.
     
     Трихлорбутадиен, тетрахлорбутадиен, перегнанный для приготовления стандартной смеси.
     
     6. Применяемые посуда и приборы.
     
     Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонкой из нержавеющей стали.
     
     Аспирационное устройство.
     
     Шприцы медицинские или газовые пипетки, емкостью 100 мл для отбора пробы.
     
     Шприц медицинский, емкостью 1 мл для введения пробы в хроматограф.
     
     Микрошприц стеклянный, емкостью 1 мкл и 10 мкл.
     
     Колба круглодонная, емкостью 250-500 мл или чаша фарфоровая такого же объема.
     
     Водяная баня.
     
     Секундомер.
     
     Линейка или лупа измерительная.
     
     Приставка к хроматографу для концентрирования пробы (трубка для концентрирования, сосуд Дьюара для охлаждения и печь для нагревания трубки).
     
     

III. Отбор пробы воздуха

     7. Пробу воздуха отбирают в шприц или газовую пипетку, емкостью 100 мл, просасывая через них 5-10 кратный объем воздуха со скоростью 0,3-0,6 л/мин, и закрывают резиновой трубкой со стеклянной заглушкой. Анализ трихлорбутадиена рекомендуется проводить в течение 1-2 часов после отбора пробы. Более продолжительное хранение пробы нежелательно в связи с возможностью его полимеризации.
     
     Анализ тетрахлорбутадиена можно проводить в течение 5-6 часов после отбора пробы.
     
     

IV. Описание определения

     8. Взвешивают соответствующее количество твердого носителя (в расчете на объем колонки), затем берут жидкую фазу в количестве, составляющей 8% от веса твердого носителя, и растворяют в растворителе (метиленхлорид). Растворитель берут с таким расчетом, чтобы твердая фаза оказалась погруженной в растворитель и находилась под его тонким слоем. Затем при осторожном и постоянном перемешивании на водяной бане выпаривают растворитель до получения сыпучего порошка. Заполняют колонку, присоединяют к хроматографу и продувают газом-носителем в течение 8-10 часов. Продувку начинают с комнатной температуры при выключенном детекторе, затем постепенно повышают температуру до максимальной рабочей температуры жидкой фазы, продувают полчаса, включают детектор, снижают температуру термостата до необходимой (по условиям анализа) и продолжают продувку до стабилизации нулевой линии.
     
     Для определения тетрахлорбутадиена один конец 100 мл газовой пипетки (шприца) присоединяют к одному концу трубки для концентрирования пробы, наполненной той же стационарной фазой, что и колонка, и погруженной в сосуд с температурой -70° (смесь сухого льда со спиртом). Другой конец трубки присоединяют к вакуум-насосу и протягивают 5-10-ти кратный объем воздуха через газовую пипетку (вымывая пробу) в трубку. Затем, присоединяя трубку к дозатору хроматографа, нагревают ее в течение одной минуты при температуре 100 °С, открывают кран дозатора и проба поступает в хроматограф.
     
     При определении трихлорбутадиена из газовой пипетки или из шприца, емкостью 100 мл, отбирают 1 мл воздуха и вводят через испаритель в хроматографическую колонку.
          

Условия анализа

          
     Для калибровки прибора приготавливают разбавленную смесь трихлорбутадиена и тетрахлорбутадиена. Для этого в 20-ти литровую емкость вносят определенное количество вещества (0,2, 1,0, 5,0 мкл) в зависимости от уровня концентраций, которые должны быть контролированы. После полного испарения вещества шприцем отбирают пробу объемом от 0,1 до 1 мл, доводя каждый раз объем пробы до 1 мл чистым воздухом и хроматографируют. Определяют площадь (см) или высоту пика (?..*м). Строят графическую зависимость между значениями площади (высоты) пика и расчетными количествами определяемых веществ. Условия калибровки и проведения анализа должны быть одинаковыми.
________________
     * Брак оригинала. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Расшифровка хроматограммы осуществляется по времени удерживания веществ. Абсолютное количество компонентов в воздухе находят по калибровочной кривой.
     
     Концентрацию трихлорбутадиена или тетрахлорбутадиена в мг/м воздуха () вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - найденное по графику количество вещества, мг;
     
      - коэффициент пересчета;
     
     - объем воздуха, мл, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение).