МУК 4.1.1209-03

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ


4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение Е-капролактама в воде

     
Дата введения 2003-07-01

     
     
     РАЗРАБОТАНЫ Е.Е.Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита ", г.Москва) и А.Г.Малышевой, Л.Ф.Кирьяновой, Д.Б.Каменецкой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г.Москва).
     
     УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 16 марта 2003 г.
     
     
     Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней Е-капролактама в диапазоне концентраций 0,25-10 мг/дм.
     

     
     Е-капролактам (лактам Е-аминокапроновой кислоты) - белые кристаллы, температура плавления - 68-69 °С, температура кипения - 262,5 °С, плотность - 1,4768 г/см. Растворяется в органических растворителях и воде.
     
     Е-капролактам, относится к 4 классу опасности. ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 1,0 мг/дм.
     

1. Погрешность измерений

     
     Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ±9,2%, при доверительной вероятности 0,95.
     

2. Метод измерений

     
     Измерения концентраций Е-капролактама основаны на капиллярном газохроматографическом анализе воды с азотно-фосфорным детектированием, идентификации по времени удерживания и количественном определении методом абсолютной градуировки.
     
     Нижний предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - 0,25 мг/дм.
     
     Определению не мешают углеводороды, спирты, кислоты.
     

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

     
     При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
     

_______________

     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 3022-80. - Примечание .

________________
     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 6709-72. - Примечание .
         

     
     
     Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не хуже указанных.
     

4. Требования безопасности

     
     4.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов, используемых в настоящей методике.
     
     4.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
     

5. Требования к квалификации операторов

     
     К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе и программно-аппаратном комплексе "ЭКОХРОМ ".
     

6. Условия измерений

     
     При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
     
     - процессы приготовления растворов и подготовки образцов к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20±5) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%;
     
     - выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
     

7. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, приготовление анализируемого образца.
     

7.1. Приготовление растворов

     
     Исходный раствор Е-капролактама для градуировки (с=0,5 мг/см). В колбу вместимостью 100 см вносят 50 мг Е-капролактама, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 год.
     

7.2. Подготовка хроматографической колонки

     
     Капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 5,2 см/мин при температуре 250 °С в течение 7 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе. Ежедневно перед проведением первого анализа при выходе АФД на рабочий режим проводят кондиционирование колонки при температуре 250 °С в течение 2 ч.
     

7.3. Установление градуировочной характеристики

     
     Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах Е-капролактама в воде. Она выражает зависимость площади пика Е-капролактама на хроматограмме (мВ·с - при автоматическом обсчете с использованием программно-аппаратного комплекса) от концентрации (мг/дм) и строится по 5 сериям растворов для градуировки.
     
     Каждую серию, состоящую из 5 растворов, готовят в пробирках вместимостью 10 см. Для этого в каждую пробирку вносят 5 см дистиллированной воды и добавляют в соответствии с табл.1 исходный раствор.
     
     

Таблица 1

     
Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации Е-капролактама

     
     
     Пробирку закрывают пробкой, помещают в водяную баню и выдерживают ее при 75-85 °С 60-70 мин. Шприцем отбирают пробу нагретого раствора объемом 5 мм, вводят смесь в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:
     
     температура термостата колонки программируется от 100 (4 мин изотерма) до 150 °С (30 мин изотерма) со скоростью 5 °С/мин;
     

     На полученных хроматограммах рассчитывают площадь пика Е-капролактама и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику. Градуировку проводят 1 раз в месяц и при смене реактивов.
     

7.4. Отбор проб

     
     Основные требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-00 и ГОСТ Р 51593-00. Объем отобранной пробы воды должен быть не менее 100 см. Пробы отбирают в емкости, изготовленные из полимерного материала или стекла. Пробы следует хранить не более 6 ч при температуре не выше 25 °С. Хранение проб более 6 ч проводят по ГОСТ Р 51592-00.
     

8. Выполнение измерений

     
     Помещают в пробирку 5,0 см анализируемой воды, термостатируют и анализируют согласно п.7.3.
     
     На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
     
     Для получения результатов измерения содержания Е-капролактама проводят анализ двух параллельных образцов воды. Перед обработкой любых результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
     

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

     
     Концентрацию Е-капролактама в воде (мг/дм) определяют по градуировочной характеристике.
     
     Вычисляют среднее значение концентрации Е-капролактама:
     

     
     Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы:
     

, где

     
      - норматив оперативного контроля сходимости, равный 12,9%.
     

10. Оформление результатов измерения

     
     Результаты измерений концентраций Е-капролактама в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом в виде: , мг/дм ±9,2% или ±0,92, мг/дм с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.
     

11. Контроль погрешности измерений

     
     11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы воды, к которым делается добавка измеряемого вещества в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемого вещества увеличилось по сравнению с исходным на 50-150% и концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы -  и рабочей пробы с добавкой . Результаты анализа исходной рабочей пробы -  и с добавкой -  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.
     
     Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:
     

, где

     
      - добавка вещества, мг/дм;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм.
     
     При внешнем контроле (=0,95) принимают:
     

, где

     
      и  - характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм:
     

 и

.

     При внутрилабораторном контроле (=0,90) принимают:   
       

     
     При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Определение концентраций химических
веществ в воде централизованных систем
питьевого водоснабжения:
Сборник методических указаний. Вып.3. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2004