почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
августа
10
понедельник,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

  отправить на печать

     
РД 52.18.188-2001

Группа Т58

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Определение массовой доли триазиновых гербицидов
симазина и прометрина в пробах почвы.

Методика выполнения измерений
методом газожидкостной хроматографии

     
     
ОКСТУ 0017

Дата введения 2002-01-01


Предисловие

     
     1 РАЗРАБОТАН Научно-производственным объединением "Тайфун"
     
     2 РАЗРАБОТЧИКИ Э.И.Бабкина, канд. хим. наук; Л.Б.Алексеева; Г.Н.Мальцев; Г.А.Мошкарова; Ж.Н.Трублаевич, канд. биол. наук; А.Ф.Ковалев; В.А.Красковская
     
     3 УТВЕРЖДЕН Федеральной службой России по гидрометеорологии и мониторингу окружающей природной среды от 2001-24-05
     
     4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано НПО "Тайфун" N 10-99 от 1999-12-10
     
     5 ЗАРЕГИСТРИРОВАНО ЦКБ ГМП за N РД 52.18.188-2001 от 2001-05-06
     
     6 ВЗАМЕН РД 52.18.188-89
     
     

     1 Область применения

     
     1.1 Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерений (МВИ) массовой доли триазиновых гербицидов симазина и прометрина (далее симазин и прометрин) в объединенных пробах (далее проба) почвы методом газожидкостной хроматографии в диапазоне от 0,01 до 50,00 мг/кг.
     
     1.2 Настоящие методические указания предназначены для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдение за загрязнением почв остаточными количествами пестицидов.
     
     

     2 Нормативные ссылки

     
     2.1 В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие стандарты:
     
     ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
     
     ГОСТ 17.0.0.02-79 Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязнения атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения
     
     ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб
     
     ГОСТ 17.4.3.03-85 Охрана природы. Почвы. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ
     
     Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 4.
     
     

     3 Характеристики погрешности измерений

     
     3.1 При значениях предельно допустимых концентраций (ПДК) [1], приложение Б, и диапазонах значений массовых долей, указанных в таблице 1, погрешность измерений соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1.
     
     

Таблица 1

     

Характеристика
 

Наименование триазинового гербицида
 

ПДК,
 мг/кг
 

Диапазон измеряемых значений массовой доли, мг/кг

случайной составляющей погрешности (показатель воспроизводимости) , мг/кг
 

погрешности (показатель точности)  
при , мг/кг
 

Симазин
 

0,2
 

От 0,04 до 0,15
 

*

 


 


 

От 0,16 до 10,0
 

 

 

Прометрин
 

0,5
 

От 0,05 до 25,0
 

 

__________________

     *  - измеренное значение массовой доли триазиновых гербицидов.
      

 
     4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

     
     4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:
     
     - весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более ±38 мг - ГОСТ 24104-88;
     
     - микрошприцы типа "Газохром-101" или МШ-10М вместимостью 1; 10 мкл - ТУ 2.283.106-90;
     
     - хроматограф газовый, снабженный термоионным или термоаэрозольным детекторами (далее хроматограф), с колонками газохроматографическими стеклянными длиной от 1 до 2 м и внутренним диаметром 3 мм (далее колонки) - ТУ 1.550.150-85;
     
     - цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25; 50; 100; 250 мл - ГОСТ 1770-74;
     
     - колбы мерные исполнения 1 вместимостью 25; 50; 100 мл 2-го класса точности - ГОСТ 1770-74;
     
     - пипетки исполнения 8 вместимостью 0,2 мл; исполнения 4 вместимостью 1; 2 мл; исполнения 6 вместимостью 5; 10 мл 2-го класса точности - ГОСТ 29227-91;
     
     - пробирки исполнения 2 вместимостью 10; 20 мл с ценой деления 0,1 мл - ГОСТ 1770-74;
     
     - термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерения от 0 до 150 °С и ценой деления 1 °С.
     
     Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.
     
     
     4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:
     
     - колбы конические вместимостью 100; 250 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - воронки делительные вместимостью 100; 250; 500; 1000 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - аппарат для перегонки органических растворителей (рисунок 1) или колба Фаворского - ГОСТ 25336-82;        
     
     - воронки лабораторные типа В диаметром от 50 до 80 мм - ГОСТ 25336-82;
     
     - колбы круглодонные исполнения 1 вместимостью 250 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - колбы Г-образные вместимостью от 40 до 60 мл для концентрирования экстрактов (рисунок 2);     

     
     - стаканы исполнения 1 вместимостью 50; 100; 250; 500; 1000 мл - ГОСТ 25336-82;
     
     - стаканчики для взвешивания (бюксы) - ГОСТ 25336-82;
     
     - баня водяная - ТУ 64-1-2850-76;
     
     - плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт;
     
     - ротационный испаритель типа ИР-1, ИР-1М - ТУ 25-1173.102-84;
     
     - шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры 350±5 мм и длиной 300±5 мм, максимальной температурой разогрева 200 °С.
     
     

     

1 - паз для термометра; 2 - холодильник; 3 - елочный дефлегматор; 4 - аллонж

Рисунок 1 - Аппарат для перегонки органических растворителей


Рисунок 2 - Г-образная колба для концентрирования экстрактов

     
     Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, обеспечивающих необходимую точность измерений.
     
     
     4.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:
     
     - азот газообразный особой чистоты 1-го сорта - ГОСТ 9293-82*;
______________
     * Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 9293-74. - Примечание .
     
     - водород технический марки Б - ГОСТ 3022-80;
     
     - ацетон, ч.д.а. - ГОСТ 2603-79;
     
     - хлороформ очищенный - ГОСТ 20015-88, перегнанный;
     
     - кислота соляная, ч.д.а. - ГОСТ 3118-77;
     
     - натрий сернокислый безводный (далее натрий сернокислый), ч.д.а. - ГОСТ 4166-76;
     
     - калия гидроксид, х.ч. - ГОСТ 24363-80;
     
     - бумага индикаторная универсальная - ТУ 6-09-181-76;
     
     - вата - ГОСТ 5556-81, обезжиренная (промытая ацетоном и гексаном);
     
     - бумага фильтровальная лабораторная - ГОСТ 12026-76;
     
     - хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,160 до 0,200 мм с нанесенной жидкой фазой SE-30 в количестве 5%;
     
     - хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм или от 0,16 до 0,20 мм с нанесенной жидкой фазой полидиэтиленгликольсукцинат (ПДЭГС) в количестве 2%.
     
     - хроматон N-Super с нанесенной жидкой фазой OV-17 в количестве 3%;
     
     - стандартный раствор симазина с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7157-95;
     
     - стандартный раствор прометрина с массовой концентрацией 100 мкг/мл - ГСО 7313-96.
     
     Примечания
     
     1 Газохроматографический анализ симазина и прометрина можно проводить с использованием смесевой неподвижной фазы, состоящей из части (по объему) хроматона N-AW-DMCS с 5% карбовакса 20 М и 1,5 частей хроматона N-AW-DMCS с 5% Апиезона  (ЧССР) по [2].
     
     2 Допускается применение реактивов и материалов другого типа, обеспечивающих необходимую точность.
     
     

     5 Метод измерений

     
     5.1 Метод измерений основан на извлечении симазина и прометрина из почвы, их идентификации и количественном определении их массовой доли.
     
     5.1.1 Извлечение симазина и прометрина из почвы производится путем их экстракции ацетоном, концентрирования экстракта с последующей очисткой соляной кислотой, реэкстракции хлороформом с получением после испарения хлороформа ацетонового экстракта.
     
     5.1.2 Идентификацию симазина и прометрина проводят по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.
     
     5.1.3 Количественное определение массовой доли симазина и прометрина проводят методом газожидкостной хроматографии путем сравнения высот пиков аналитических сигналов анализируемого и градуировочного растворов.
     
     5.2 Минимально детектируемое количество симазина и прометрина в аликвоте составляет от 0,05 до 0,10 нг.
     
     

     6 Требования безопасности и охраны окружающей среды

     
     6.1 При выполнении измерений массовой доли симазина и прометрина соблюдают требования, изложенные в [3].
     
     6.2 При работе с симазином и прометрином, органическими растворителями и другими химическими веществами необходимо соблюдать требования ГОСТ 12.1.007.
     
     6.3 Недопустимо отбирать растворы в пипетку ртом.
     
     6.4 Оператор должен пройти инструктаж о мерах предосторожности при работе с электрическими приборами.
     
     6.5 Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
     
     6.6 Сливы (отработанные растворы) органических растворителей, кислот и оснований категорически запрещается выливать в канализацию.
     
     6.7 Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранятся в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей и кислот, изложенными в [3].
     
     6.8 После заполнения емкостей со сливами их транспортируют на городскую свалку в специально отведенное место или сливают в специальные емкости, находящиеся на территории организации.
     
     

     7 Требования к квалификации операторов

     
     7.1 К выполнению измерений массовой доли симазина и прометрина и обработке их результатов допускаются лица (инженеры, техники, лаборанты со средним специальным образованием), прошедшие соответствующую подготовку, имеющие навыки работы в химической лаборатории и ознакомленные с инструкцией по эксплуатации хроматографа, с помощью которого выполняют измерения.
     
     

     8 Условия выполнения измерений

     
     8.1 Выполнять измерения следует при нормальных условиях:
     

Температура окружающего воздуха, °С

20±10

Относительная влажность окружающего воздуха, %

от 30 до 80

Атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.)

от 80 до 104 (от 630 до 795)

Напряжение питающей сети переменного тока (50 Гц), В

220±4,4

     
     8.2 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования ГОСТ 17.4.3.03.
     
     8.3 Необходимым условием при выполнении измерений является устранение влияния следующих мешающих факторов, приводящих к искажению аналитического сигнала:
     
     - сопутствующих веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды;
     
     - присутствия в экстракте пробы почвы коэкстрактивных (попутно извлекающихся) веществ.
     
     8.4 Устранение мешающих факторов проводят по 10.12, 10.13.
     
     

     9 Подготовка к выполнению измерений

     
     9.1 Отбор и хранение проб почвы
     
     9.1.1 Отбор проб почвы для определения массовой доли симазина и прометрина проводят по ГОСТ 17.4.3.01 и [4, 5].
     
     9.1.2 Пробы хранят при нормальных условиях (по 8.1), только в воздушно-сухом состоянии в упаковке из картона, ткани, крафт-бумаги или кальки в лабораторном помещении.
     
     Примечание - Недопустимо использование емкостей из пластмассовых материалов для хранения проб.
     
     
     9.1.3 При длительном хранении проб следует учитывать влияние условий хранения на содержание остаточного количества симазина и прометрина.
     
     9.1.4 Контроль условий хранения почвы проводят по [6].
          
     9.2 Подготовка проб к анализу
     
     9.2.1 Из воздушно-сухой пробы, отобранной по 9.1.1, методом квартования отбирают пробу массой от 200 до 300 г. Из нее тщательно удаляют корни и другие инородные частицы, почву растирают в фарфоровой ступке и просеивают через сито с диаметром отверстий 0,5 мм.
     
     9.2.2 Из пробы, приготовленной по 9.2.1, отбирают навеску пробы: на лабораторных весах взвешивают в химическом стакане одну навеску массой 20 г.
          
     9.3 Приготовление рабочих растворов
     
     9.3.1 Рабочий раствор соляной кислоты с массовой концентрацией 0,1 N готовят из стандарт-титра в соответствии с приложенной к нему инструкцией.
     
     9.3.2 Рабочий раствор гидроксида калия с массовой концентрацией 4 N готовят следующим образом:
     
     - в стакане вместимостью 1000 мл взвешивают на технических весах 224,4 г гидроксида калия;
     
     - добавляют дистиллированную воду до общего объема 900 мл;
     
     - растворяют гидроксид калия;
     
     - охлаждают полученный раствор;
     
     - доводят объем полученного рабочего раствора до метки на колбе дистиллированной водой.
          
     9.4 Приготовление почвенных экстрактов из навесок проб
     
     9.4.1 Экстракцию из навески пробы симазина и прометрина производят следующим образом:
     
     - навеску пробы, приготовленную по 9.2.2, через воронку помещают в круглодонную колбу (далее колба);
     
     - к навеске пробы добавляют по каплям 4 мл дистиллированной воды, равномерно распределяя ее по поверхности и перемешивая стеклянной палочкой;
     

     - колбу закрывают стеклянной пробкой и оставляют закрытой на время от 20 до 30 мин;
     
     - вносят в колбу 70 мл ацетона. Содержимое колбы перемешивают несколькими вращательными движениями;
     
     - присоединяют колбу к холодильнику, опускают в водяную баню с температурой воды от 65 до 70 °С и выдерживают при указанной температуре в течение 1 ч при постоянной подаче холодной воды через холодильник;
     
     - через 1 ч колбу вместе с холодильником вынимают из водяной бани и охлаждают при комнатной температуре от 5 до 10 мин. Затем отсоединяют колбу от холодильника и с помощью ацетона объемом от 5 до 8 мл из пипетки обмывают внутреннюю часть холодильника и наружную сторону шлифа холодильника, сливая ацетон в колбу;
     
     - для отделения экстракта в воронку диаметром от 50 до 80 мм помещают бумажный фильтр, смачивают его 1 или 2 мл ацетона, воронку вставляют в коническую колбу вместимостью 100 или 250 мл;
     
     - отделяют экстракт, фильтруя его через бумажный фильтр, в коническую колбу;
     
     - отбирают от 8 до 10 мл ацетона и приливают к навеске пробы, оставшейся в колбе. Содержимое колбы перемешивают, и жидкую часть фильтруют через тот же бумажный фильтр, в ту же коническую колбу.
     
     Примечание - Недопустимо попадание частиц навески пробы в фильтрат.
     
     
     9.4.2 Экстракцию из навески пробы симазина и прометрина при их совместном присутствии с трефланом и хлорорганическими пестицидами производят следующим образом:
     
     - на технических весах взвешивают в стакане навеску пробы массой 30 г и помещают ее в колбу вместимостью 250 мл;
     
     - к навеске пробы добавляют 9 мл дистиллированной воды, закрывают колбу притертой пробкой и оставляют закрытой на срок от 20 до 28 ч. К увлажненной навеске пробы добавляют 60 мл ацетона и 30 мл гексана и проводят экстракцию по 9.4.1;
     
     - отфильтрованный экстракт хорошо перемешивают, измеряют его объем и делят на две части в соотношении 1:2. В одной части, составляющей 1/3 от объема экстракта, проводят определение хлорорганических пестицидов и трефлана, в оставшейся части, составляющей 2/3 от объема экстракта, проводят определение симазина и прометрина по 9.5, 9.6.
          

     9.5 Концентрирование экстрактов
     
     9.5.1 Экстракты переносят в отгонную колбу ротационного испарителя вместимостью 100 или 250 мл, отгонную колбу присоединяют к ротационному испарителю и помещают на водяную баню с температурой воды от 40 до 45 °С. Экстракты концентрируют в течение от 10 до 12 мин до объема от 5 до 7 мл.
     
     9.5.2 При концентрировании экстрактов с помощью Г-образных колб экстракт переносят через воронку в Г-образную колбу в количестве, которое заполнит не более 2/3 объема колбы. Затем Г-образную колбу помещают на водяную баню с температурой воды от 65 до 70 °С и производят концентрирование экстракта до объема от 5 до 7 мл.
     
     9.5.3 Остаток экстракта в конической колбе приливают к остатку экстракта в Г-образной колбе и продолжают концентрирование при указанной в 9.5.2 температуре воды в водяной бане до объема от 5 до 7 мл.
     
     9.5.4 По окончании концентрирования Г-образные колбы вынимают из водяной бани и охлаждают при комнатной температуре.
          
     9.6 Очистка экстрактов
     
     9.6.1 Сконцентрированный ацетоновый или ацетоно-гексановый экстракт объемом от 5 до 7 мл переносят в коническую колбу вместимостью 250 мл (далее колба 1).
     
     9.6.2 Г-образную колбу или отгонную колбу ротационного испарителя ополаскивают 2 или 3 мл ацетона, затем переносят его в колбу 1 с экстрактом.
     
     9.6.3 В колбу 1 с экстрактом вводят 30 мл раствора соляной кислоты с массовой концентрацией 0,1 N и содержимое колбы перемешивают.
     
     9.6.4 В воронку диаметром от 50 до 80 мм помещают бумажный фильтр и смачивают его 1 или 2 мл ацетона. Воронку вставляют в коническую колбу вместимостью 250 мл (далее колба 2).
     
     9.6.5 Экстракт из колбы 1 переносят на бумажный фильтр. Колбу 1 и бумажный фильтр ополаскивают двумя порциями раствора соляной кислоты с массовой концентрацией 0,1 N  по 15 мл каждая и переносят соляную кислоту через бумажный фильтр в колбу 2.
     
     9.6.6 Отбирают 2 мл раствора гидроксида калия с массовой концентрацией 4 N  и вводят в колбу 2 с отфильтрованным раствором; рН полученного раствора должен быть в пределах от 8 до 10 (определяется по индикаторной универсальной бумаге). Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 или 150 мл.
     
     9.6.7 В делительную воронку с раствором вводят 30 мл хлороформа. Смесь осторожно перемешивают от 5 до 7 мин.
     

     9.6.8 После разделения слоев нижний хлороформный слой сливают в коническую колбу вместимостью 100 или 150 мл, фильтруя его через натрий сернокислый. Для этого в воронку диаметром от 30 до 50 мм помещают подложку из обезжиренной ваты и насыпают на нее от 5 до 10 г натрия сернокислого, пропускают через него от 2 до 3 мл хлороформа до появления первой капли. Затем через воронку пропускают очищенный хлороформный экстракт.
     
     9.6.9 К раствору в делительной воронке добавляют еще 30 мл хлороформа и операцию повторяют. После фильтрования хлороформного экстракта натрий сернокислый промывают хлороформом в количестве от 2 до 3 мл.
     
     9.6.10 Проводят концентрирование хлороформного экстракта из Г-образных колб по 9.5 до объема от 2 до 4 мл. Сконцентрированный экстракт переносят в пробирку и хлороформ испаряют досуха при комнатной температуре. К сухому остатку приливают 2 мл ацетона.
     
     Примечание - Концентрирование можно проводить досуха на ротационном испарителе по 9.5. В этом случае к сухому остатку в отгонной колбе ротационного испарителя добавляют 2 мл ацетона и переносят этот раствор в пробирку.
     
     
     9.6.11 Полученный ацетоновый почвенный экстракт подготовлен к проведению измерений массовой доли симазина и прометрина методом газожидкостной хроматографии.
          
     9.7 Приготовление градуировочного раствора аттестованной смеси симазина и прометрина (АССП)
     
     9.7.1 АССП готовят следующим образом:
     
     - в градуированную пробирку вместимостью 10 мл пипеткой вместимостью 1 мл отбирают 0,4 мл стандартного раствора симазина с массовой концентрацией 100 мкг/мл и 0,6 мл стандартного раствора прометрина с массовой концентрацией 100 мкг/мл. Объем раствора доводят до 10 мл ацетоном. Полученному градуировочному раствору приписывают массовую концентрацию, мкг/мл:
     
     - для симазина 4,0;
     
     - для прометрина 6,0.
     
     9.7.2 Массовая концентрация АССП определяется чувствительностью детектора и может быть уменьшена путем разведения указанного раствора ацетоном.
     
     9.7.3 Оценку погрешности приготовления АССП производят в соответствии с [7].
          
     9.8 Условия хранения рабочих растворов, экстрактов проб и АССП
     
     9.8.1 Растворы хранят в склянках с притертыми пробками, с наклеенными этикетками в лабораторном помещении при нормальных условиях (по 8.1).
     
     9.8.2 Рабочие растворы соляной кислоты и гидроксида калия хранят не более двух недель.
     
     9.8.3 Экстракты навесок проб почвы хранят в холодильнике при температуре не более 12 °С.
     
     9.8.4 Растворы симазина и прометрина хранят в холодильнике при температуре не более 12 °С.
     
     9.8.5 Растворы симазина и прометрина с массовой концентрацией от 100 до 200 мкг/мл хранят не более 1 года.
     
     9.8.6 Растворы симазина и прометрина с массовой концентрацией от 1 до 2 мкг/мл хранят не более 6 мес.
     
     9.8.7 Растворы симазина и прометрина с массовой концентрацией от 0,02 до 0,20 мкг/мл хранят не более 1 мес.
     
     

     10 Выполнение измерений

     
     10.1 Подготовку к работе хроматографа и кондиционирование колонок проводят в соответствии с техническим описанием и инструкцией по эксплуатации, прилагаемой к хроматографу. При кондиционировании колонки с фазой ПДГЭС температура должна быть не более 200 °С.
     
     10.2 Устанавливают параметры выполнения измерений:
     

Скорость протяжки ленты, м/мин

10

Температура испарителя, °С

от 225 до 235

Температура колонки, °С:

с фазами ОV-17 и SE-30

от 175 до 185

с фазой ПДЭГС

от 180 до 190

Расход газа-носителя (азота), см/мин

от 35 до 45

     
     10.3 Расход воздуха и водорода определяется типом и конструкцией детектора и приведен в описании детектора. Контролируемым параметром является значение фонового тока, которое должно быть постоянным в процессе выполнения измерений.
     
     10.4 Время удерживания симазина и прометрина при указанных в 10.2 параметрах на колонке длиной 1 м приведено в таблице 2.
     
     

Таблица 2

     

Наименование триазинового гербицида

Время удерживания, мин
 

Фазы OV-17 и SE-30
 

Фаза ПДЭГС
 

Симазин
 

От 1,2 до 1,9
 

От 3,6 до 3,8
 

Прометрин

От 3,3 до 3,5

От 2,6 до 2,8

     
     
     10.5 Перед новой партией проб или при замене растворителя проводят по [8]:
     
     - бланковое (холостое) определение (проверку чистоты реактивов), включающее все операции анализа и реактивы, используемые в ходе анализа;
     
     - установление линейного диапазона детектирования (ЛДД) для симазина и прометрина отдельно. При отсутствии линейности в соответствии с [8] строят график зависимости величины аналитического сигнала от количества симазина и прометрина, введенного в хроматограф.
     
     10.6 В хроматограф вводят 2 мкл растворителя для проверки чистоты колонки.
     
     10.7 В хроматограф вводят аликвоту градуировочного раствора.
     
     10.8 В хроматограф вводят аликвоту экстракта пробы. Аликвоты градуировочного раствора и экстракта пробы должны иметь одинаковый объем.
     
     10.9 При определении массовой доли симазина и прометрина объем аликвоты экстракта пробы, введенной в хроматограф, должен быть не менее 2 мкл при использовании микрошприца вместимостью 10 мкл и не менее 1 мкл при использовании микрошприца вместимостью 1 мкл.
     
     10.10 Возникающий после введения испытуемого раствора аналитический сигнал регистрируется потенциометром, автоматически обрабатывается и записывается в виде графического изображения - пика (далее хроматограмма) на ленте регистратором, входящим в комплект хроматографа.
     
     10.11 В качестве расчетного параметра при обработке хроматограммы используется высота пика, которая зависит от высоты аналитического сигнала и должна быть не менее 10 мм. При меньшей высоте пика (от 7 до 9 мм) массовые доли симазина и прометрина оцениваются как следовые. Для получения достоверного результата измерений каждый испытуемый раствор подвергается хроматографическому анализу не менее 3 раз. При расчетах используют значение аналитического сигнала, являющееся средним арифметическим из трех измерений.
     
     10.12 Выявление и устранение мешающего влияния химических веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды, проводят по [8].
     
     10.13 Для устранения влияния и разделения коэкстрактивных веществ (другие триазиновые гербициды, например атразин, пропазин, котофор, семерон, мезоранил), имеющих одинаковое с симазином и прометрином время удерживания, как показано в таблице 3, используют колонки с фазами различной полярности: полярные ПДЭГС, карбовакс 20 М и неполярные SE-30, OV-17. Примеры хроматограмм, полученных с применением фаз различной полярности приведены на рисунках 3 и 4.
     
     
Таблица 3 - Относительное время удерживания триазиновых гербицидов по отношению к времени удерживания пропазина на колонках с различными наполнителями
     

Наименование триазинового гербицида

Фаза (количество, %)
 

ПДЭГС (2%)
 

SE-30 (3%)
 

Карбовакс 20 М (5%)
 

SE-30 (5%)
 

Пропазин
 

1,00
 

1,00
 

1,00
 

1,00
 

Атразин
 

От 1,27 до 1,35
 

1,00
 

1,41
 

0,95
 

Симазин
 

От 1,68 до 1,80
 

0,95
 

1,92
 

0,86
 

Прометрин
 

От 1,23 до 1,35
 

1,86
 

-
 

1,62
 

Семерон
 

2,12
 

1,56
 

2,25
 

-
 

Мезоранил
 

3,80
 

1,33
 

4,80
 

-
 

Метопротрин
 

6,85
 

-
 

-
 

-
 

Метазин
 

6,50
 

3,27
 

6,22
 

-
 

Тербуметан
 

-*

-
 

0,83
 

-
 

Котофор
 

От 1,23 до 1,30
 

-
 

-
 

2,14
 

___________________

     * Не определяли.
      

     


Рисунок 3 - Хроматограмма смеси симазина (1) и прометрина (2) на колонке с фазой ПДЭГС


Рисунок 4 - Хроматограмма смеси симазина (1) и прометрина (2) на колонке с фазой OV-17

 
     11 Обработка и оформление результатов измерений

     
     11.1 Формой получения результатов измерений является хроматограмма, которая записывается и хранится на бумажном носителе.
     
     11.1.1 Результаты измерений после обработки хроматограммы и проведения расчетов по 11.2-11.4 записывают в рабочий журнал по форме, представленной в приложении А.
     
     11.2 Наличие симазина и прометрина в почвенном экстракте обнаруживают по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.
     
     11.3 Расчет массовой доли симазина и прометрина в экстракте пробы проводят по результатам анализа с использованием той колонки, где сигнал не искажен мешающими факторами.
     
     11.4 Расчет массовой доли симазина и прометрина в пробе  (в мг/кг) при наличии ЛДД проводят по формуле
     

,                                                            (1)

     
где  - массовая концентрация гербицида в градуировочном растворе, мкг/мл;

     
      и  - высоты пиков аналитических сигналов соответственно почвенного экстракта и градуировочного раствора (среднее арифметическое из трех измерений), мм;
     
      - объем почвенного экстракта, мл;
     
      - масса навески воздушно-сухой пробы, г;
     
      - множитель, определяемый по [8] в процессе внутреннего контроля аналитических измерений, рассчитывают по формуле
     

 ,                                                        (2)

     
где  - масса симазина (прометрина), внесенного в контрольный образец, мкг;

     
      - масса симазина (прометрина), обнаруженного в контрольном образце, мкг.
     
     11.5 Конечный результат  (в мг/кг) представляют в соответствии с [9] в виде
     

,                                                     (3)

     
где  - массовая доля симазина и прометрина, рассчитанная по формуле (1), мг/кг;

      - характеристика погрешности измерений, соответствующая диапазону, в который попадает значение , мг/кг. Значения характеристик погрешности измерений приведены в таблице 1.
     
     

     12 Контроль точности результатов измерений

     
     12.1 Внутренний статистический контроль точности результатов измерений массовой доли симазина и прометрина проводят 2 раза в год в соответствии с ГОСТ 17.0.0.02 и [5, 6].
     
     12.2 Внутренний оперативный контроль (далее оперативный контроль) показателей качества результатов измерений (воспроизводимости, точности) проводят в соответствии с [10] по установленным нормативам оперативного контроля, рассчитанным на основе характеристик погрешности МВИ и ее составляющих. Значения нормативов оперативного контроля приведены в таблице 4.
     

     

Таблица 4

     

Наименование триазинового гербицида

Диапазон измеряемых значений массовой доли, мг/кг

Норматив оперативного контроля при , мг/кг
 

воспроизводимости
 

точности (погрешности МВИ)  

Симазин
 

От 0,04 до 0,15
 

*  


От 0,16 до 10,00


Прометрин

От 0,05 до 25,00



__________________

     * - измеренное значение массовой доли симазина и прометрина.  
     
     **  - измеренное значение массовой доли симазина и прометрина в пробе с добавкой.
      

     
     
     12.3 Периодичность оперативного контроля воспроизводимости - не менее одной контрольной пробы на каждые 8-10 проб за период, в течение которого условия проведения анализа соответствуют условиям проведения контрольных определений. Периодичность оперативного контроля точности (погрешности МВИ) - 2 раза в год.
     
     12.4 Для проведения оперативного контроля воспроизводимости анализируемые пробы делят на партии от 8 до 15 проб. Для одной из проб отбирают две параллельные навески: основную и контрольную пробы. Контрольная проба маркируется индексом "К".
     
     12.4.1 Выполняют анализ основной и контрольной пробы с интервалом от 3 до 5 сут.
     
     12.4.2 Воспроизводимость  результатов измерений проб признают удовлетворительной, если выполняется условие
     

,                                                (4)

     
где  и  - результаты измерения массовой доли гербицида в основной и контрольной пробах соответственно, мг/кг;

      - норматив оперативного контроля воспроизводимости, значение которого определяется по таблице 4 для , мг/кг.
     
     12.5 Оперативный контроль точности проводят с использованием метода добавок.
     
     12.5.1 Для проведения оперативного контроля точности для одной из проб делают две навески: основную и контрольную пробы.
     
     12.5.2 В контрольную пробу вносят добавку массой . Добавкой является АССП, приготовленная по 9.7.
     
     12.5.3 Массу  симазина и прометрина в добавке (в мкг) рассчитывают по формуле
     

,                                                    (5)

     
где  - массовая концентрация симазина и прометрина в АССП, мкг/мл;

     
      - объем внесенной АССП, мл.
     
     12.5.4 Массовая доля симазина и прометрина в контрольной пробе после внесения добавки должна составлять не более 100% от возможной массовой доли симазина и прометрина в пробе без добавки.
     
     12.5.5 При отсутствии симазина и прометрина в основной пробе его массовая доля в контрольной пробе после внесения добавки должна составлять удвоенную минимально определяемую массовую долю симазина и прометрина.
     
     12.5.6 Внесение добавки проводят по [6].
     
     12.5.7 Определение массовой доли симазина и прометрина в основной пробе  и в контрольной пробе  проводят одновременно и в одинаковых условиях.
     
     12.5.8 Результат оперативного контроля погрешности  признают удовлетворительными, если выполняется условие
     

,                                         (6)

     
где  - масса добавки, внесенной в контрольную пробу, мкг;

     
      - масса навески пробы, г;
     
      - норматив оперативного контроля погрешности, приведенный в таблице 4.
     
     12.6 Если какое-либо из условий, указанных в 12.4.2, 12.5.8, не выполняется, эксперимент повторяют с использованием другой навески пробы. При повторном невыполнении условия выясняют причины неудовлетворительного результата и устраняют их.
     
     

     13 Затраты рабочего времени на определение массовой доли симазина и прометрина в пробах

     
     13.1 Расчет затрат рабочего времени проводится по [5].
     
     13.2 Время хроматографирования должно быть удвоено в связи с проведением хроматографического анализа на двух колонках различной полярности.
     
     

Приложение А
(рекомендуемое)

     
Форма рабочего журнала

     
     Результаты определения массовой доли симазина и прометрина в пробах
     

Дата

Оператор

Место отбора проб

Температура колонки, °С

Температура испарителя, °С

Температура детектора, °С

Фаза

     

Результаты определений
 

Результаты оперативного контроля
 

Наименование пробы
 

Высота пика, мм
 

Массовая доля ,
 мг/кг

воспроизводимости, мг/кг
 

погрешности, мг/кг
 

Значения
 

Среднее арифме-
тическое значение
 

Норматив
 

Норматив
 

Растворитель
 


 


 

-*


 


 


 


 

Холостая проба (бланковое определение)
 


 


 


 


 


 


 


 

Градуировочный раствор
 


 


 


 


 


 


 


 

Проба 1
 


 


 


 


 


 


 


 

Проба 2
 


 


 


 


 


 


 


 

. . . . . . . . . . . . . .
 


 


 


 


 


 


 


 

Проба 15
 

100, 105, 110**
 

105
 

0,28
 

0,07
 

0,19
 


 


 

Проба 15 К
 

110, 110, 115
 

112
 

0,35
 

Уд.


 


 

. . . . . . . . . . . . . .
 


 


 


 


 


 


 


 

Проба 75
 

120, 110, 110
 

113
 

0,35
 


 


 

0,11
 

0,26
 

Проба 75 К
 

160, 170, 165

165
 

0,55
 


 

Уд.

____________________

     * Не определяют.
     
     ** Цифры в таблице приведены в качестве примера и имеют условное значение.

     
     

Приложение Б
(информационное)

     
Библиография

     
     1 ГН 1.1.546-96 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень). - М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1997.
_________________
     * Постановлением главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 06.05.2003 N 93 признаны утратившими силу ГН 1.1.546-96 в связи с вводом в действие с 25.06.2003  ГН 1.2.1323-03. - Примечание .
     
     2 РД 52.24.63-88 Методические указания по определению содержания триазиновых гербицидов в поверхностных водах.
     
     3 Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета - Л.: Гидрометеоиздат, 1983.
     
     4 РД 52.18.156-99 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Методы отбора объединенных проб почвы и оценки загрязнения сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов.
     
     5 РД 52.18.70-86 Методические указания. Единые отраслевые нормы времени на работы по отбору проб почвы, их анализу и обработке материалов наблюдений.
     
     6 РД 52.18.103-86 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Оценка качества аналитических измерений содержания пестицидов и токсичных металлов в почве.
     
     7 МИ 2334-95 ГСИ. Смеси аттестованные. Порядок разработки, аттестации и применения.
     
     8 Временные методические рекомендации по контролю загрязнения почв /Под ред. С.Г.Малахова. - М.: Гидрометеоиздат, 1983.
     
     9 МИ 1317-86 Методические указания. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытании образцов продукции и контроля их параметров.
     
     10 МИ 2335-95 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
          

     
Текст документа сверен по:
/ Росгидромет. - СПб.: Гидрометеоиздат, 2001

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02
03 04 05 06 07 08 09
10 11 12 13 14 15 16
17 18 19 20 21 22 23
24 25 26 27 28 29 30
31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование