МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ
МЕТАНОЛА И ФОРМАЛЬДЕГИДА НА КОЖЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 сентября 1989 г. N 5121-89
     
     

     Метанол - жидкость, Т.кип. 64,7 °С. Давление паров - 88,7 мм рт.ст. (20°). Растворим в воде, спирте, эфире.
          

      
     Формальдегид - газ с температурой кипения -21 °С. Растворим в воде, спирте, эфире.
     
     

1. Характеристика методики

     
     Методика раздельного определения метанола и формальдегида при совместном присутствии основана на окислении метанола (в части пробы) перманганатом калия в среде серной кислоты с последующей обработкой сернистокислым натрием и конденсации продукта окисления метанола с динатриевой солью хромотроповой кислоты. Определение формальдегида в другой части пробы основано на реакции с динатриевой солью хромотроповой кислоты.
     
     В качестве смывающей жидкости используется дистиллированная вода.
     
     Диапазон измеряемого содержания метанола - 0,002-0,04 мг/см.
     
     Формальдегид не мешает определению метанола до 25 мкг в анализируемом объеме пробы. Метанол не мешает определению формальдегида. Угольная и породная пыль после фильтрования не мешают определению метанола и формальдегида.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±22%.
     
     ПДУ метанола на коже - 0,02 мг/см.
     
     ПДУ формальдегида на коже не установлен.
     
     

2. Реактивы и растворы

     
     Метанол, х.ч., ГОСТ 6995-77.
     
     Формалин, ГОСТ 1625-75.
     
     Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, 10% раствор.
     
     Натрий гидрат окиси, ГОСТ 4328-77, 20% раствор.
     
     Натрий серноватистокислый (тиосульфат), ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.
     
     Йод, ТУ 6-09-2540-72, 0,1 н раствор.
     
     Крахмал растворимый, ГОСТ 10163-76, 1% раствор.
     
     Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, 1,4% раствор, свежеприготовленный.
     
     Натрий сернокислый, ГОСТ 195-77, 3,5% раствор, свежеприготовленный.
     
     Серная кислота, ГОСТ 4204-77, 15 н раствор. В мерную колбу на 50 мл наливают 30 мл воды, прибавляют 20 мл серной кислоты, перемешивают, после остывания раствор доводят до метки водой.
     
     Динатриевая соль хромотроповой кислоты, МРТУ 6-09-4740-67. 0,25 г динатриевой соли хромотроповой кислоты, растворяют в течение 3-5 дней, в случае потемнения раствора он не пригоден к использованию. В колбу на 50 мл вносят 2 мл раствора и доводят до метки серной кислотой. Если используется серная кислота, полученная нитрозным способом, то в ней повышено содержание окислов азота, и ее растворы с динатриевой солью хромотроповой кислоты приобретают желтовато-оранжевое окрашивание, которое гасит (частично или полностью) окраску продукта конденсации формальдегида с динатриевой солью хромотроповой кислоты. В этом случае необходимо проводить кипячение серной кислоты на песчаной бане до удаления из нее следов окислов азота.
     
     Основной раствор формальдегида. В мерную колбу на 100 мл приливают 2 мл формалина, доводят объем до метки водой и определяют содержание формальдегида в этом растворе. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой наливают 15 мл воды, вносят точно 1 мл исходного раствора формальдегида, приливают 10 мл 0,1 н раствора йода и по каплям, осторожно перемешивая, вносят 20% раствор гидроокиси натрия до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу оставляют на 10 мин в темном месте, затем приливают 5 мл 10% соляной кислоты, снова оставляют на 10 мин и оттитровывают избыток йода 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет светло-желтым, вносят 0,5 мл 1% крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Одновременно с пробой исходного раствора формальдегида ставят контрольный опыт. По разности между количеством тиосульфата, израсходованным на контрольное титрование, и избытком йода, не вошедшим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, которое пошло на окисление формальдегида. Раствор устойчив в течение месяца.
     
     Стандартный раствор N 1, содержащий 10,0 мкг/мл формальдегида, готовят соответствующим разбавлением основного раствора водой.
     

     Основной раствор метанола. В мерную колбу на 25 мл наливают 10 мл воды и взвешивают, вносят 3-4 капли метанола и взвешивают вторично. Раствор доводят до метки и перемешивают. По разности между вторым и первым взвешиванием определяют навеску метанола и вычисляют содержание его в 1 мл раствора. Раствор сохраняется в течение недели.
     
     Стандартный раствор N 1, содержащий 10 мкг/мл метанола, готовят соответствующим разбавлением основного раствора водой.
     
     Вата гигроскопическая.
     
     Бумажные фильтры (синяя лента).
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Фотоэлектроколориметр.
     
     Пробирки колориметрические высотой 120 мл*, внутренним диаметром 15 мм.

________________

     * Текст соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл.
_______________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.     

     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100 мл.
     
     Колбы конические вместимостью 200 мл.
     
     Стеклянные баночки с притертой пробкой на 30 мл.
     
     Пинцет.
     
     Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-73.
     
     

4. Проведение измерения  

Условия проведения смыва

     
     Участок загрязненной кожи 25 см обрабатывают способом обмыва 100 мл дистиллированной воды, помещенной в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным дистиллированной водой, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет.
     

Условия анализа

     
     Ватный тампон стеклянной палочкой тщательно промывают в смыве.
     
     Для очистки раствора от механических примесей его отфильтровывают через фильтровальную бумагу (синяя лента). Для определения метанола из прозрачного раствора отбирают 2 мл и вносят в колориметрическую пробирку, приливают 0,5 мл 15 н раствора серной кислоты, 0,5 мл 1,4% раствора перманганата калия, перемешивают. Через 5 мин добавляют 0,5 мл 3,5% раствора сернистокислого натрия. После обесцвечивания раствора вносят 5,5 мл динатриевой соли хромотроповой кислоты и тщательно перемешивают. После охлаждения измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при длине волны 582 нм в кювете с толщиной слоя 2 см. Окраска растворов сохраняется 6 ч.
     
     В качестве раствора сравнения служит смыв с кожи рабочих, не контактирующих с анализируемым веществом, и обработанный в условиях анализируемой пробы.
     
     Содержание метанола находят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.
     
     

Таблица 10

     
Шкала стандартов

     
     
     Пробирки шкалы стандартов обрабатывают аналогично пробам.
     
     Для определения формальдегида из прозрачного раствора смыва отбирают на анализ 2 мл пробы, вносят в колориметрические пробирки, приливают 3 мл раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты и тщательно перемешивают. После охлаждения измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при длине волны 582 нм в кювете с толщиной слоя 1 см.
     
     В качестве раствора сравнения служит смыв с кожи рабочих, не контактирующих с анализируемым веществом, и обработанный в условиях анализируемой пробы.
     
     Содержание формальдегида в анализируемом объеме раствора находят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.
     
     

Таблица 11

     
Шкала стандартов

     
     
     Пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам.
     
     Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания метанола или формальдегида (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.
     
     Содержание метанола и формальдегида  (мг/см) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество метанола или формальдегида во всей пробе, мг;

     
      - площадь исследуемой части тела, см.