МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ
СУЛЬФАТОВ МЕДИ И НИКЕЛЯ, ХЛОРИДОВ ОЛОВА И ПАЛЛАДИЯ НА КОЖЕ

     
     
     УТВЕРЖДЕНЫ заместителем Главного государственного санитарного врача СССР В.И.Чибураевым 28 сентября 1989 г. N 5130-89
     
     

     Сульфат меди, синие триклинные кристаллы, плотность 2,284, Т.пл. (-4HО) 110 °С, растворимость в воде 316 г/л, при 20 °С растворим в метиловом спирте, нерастворим в этиловом. Оказывает раздражающее действие на кожу, вызывает аллергический дерматит.
               

     Сульфат никеля, изумрудно-зеленые кристаллы, кристаллизируются из водных растворов при температурах от -3,15° до 31,5°, плотность 1,948 (25 °С), растворяется в воде, спирте. Вызывает профессиональные дерматозы, является активным сенсибилизатором кожи.
          

     Хлорид олова, моноклинные кристаллы, плотность 2,710, Т.пл. 37,7 °С, при Т.кип. разлагается, растворимость в воде 118,7 г, в 100 мл воды при 20 °С, в разбавленных водных растворах гидролизуется, растворим в спирте, эфире, ацетоне, ледяной уксусной кислоте. При контакте с раствором описаны случаи экземы.     
     

     Хлорид палладия, красно-бурые ромбические кристаллы, растворим в горячей и холодной воде, ацетоне, соляной кислоте. Вызывает аллергический дерматит, экземы, крапивницу.
     
     

1. Характеристика методики

     
     Методика основана на измерении разности почернения спектральных линий меди, никеля, олова, палладия и фона в дуговом спектре, полученном на спектрографе при испарении анализируемой пробы из канала угольного электрода в дуге переменного тока.
     
     В качестве аналитических линий используются линии Сu - 327,4 нм или 282,4 нм; Sn - 284,0 нм или 266,1 нм; Pd - 342,1 нм; Ni - 305,0 нм.
     
     В качестве смывающей жидкости используется дистиллированная вода.
     
     Диапазон измеряемого содержания меди, олова, никеля 0,00004-0,004 мг/см, палладия 0,00008-0,0008 мг/см.
     
     Граница суммарной погрешности измерения не превышает ±25%.
     
     ПДУ сульфатов меди, никеля, хлоридов олова, палладия на коже не установлено.
     
     

2. Реактивы и растворы

     
     Хлорид натрия, МРТУ 6-09-1369-64.
     
     Сульфат меди 5-водный, ГОСТ 4165-68.
     
     Хлорид олова 2-водный, ГОСТ 36-68.
     
     Сульфат никеля 7-водный, ГОСТ 4465-61.
     
     Хлорид палладия 2-водный, ВТУ МХП 2323-50, ч.
     
     Стержни графитовые диаметром 6 мм, ЦМТУ 01-58-69, осч-7-4.
     
     Электроды двух видов, заточенные на конус и с отверстием глубиной 4 мм, 4 мм, выточенные из указанных выше стержней.
     
     Графитовый порошок, ЦМТУ 01-58-69, осч-7-4.
     
     Фотопластинки спектрографические "ЭС", спектральная чувствительность в отн.ед. 6.
     
     Спирт этиловый, ГОСТ 5962-67*.
_______________
     * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000. - Примечание изготовителя базы данных.

     
     Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, конц.
     
     Вата гигроскопическая.
     
     Буферная смесь. Готовят механическим перемешиванием 0,25 г хлористого натрия и 4,75 г графитового порошка в плексигласовой ступке.
     
     Основной раствор сульфата меди, содержащий 1000 мкг/мл меди.
     
     В мерную колбу на 100 мл помещают навеску 0,3931 г сульфата меди, приливают 18 мл концентрированной соляной кислоты и доводят объем до 100 мл дистиллированной водой.
     
     Основной раствор хлорида олова, содержащий 1000 мкг/мл олова. В мерную колбу на 100 мл помещают навеску хлорида олова 0,1903 г, 18 мл концентрированной соляной кислоты и доводят дистиллированной водой до 100 мл.
     
     Основной раствор сульфата никеля, содержащий 1000 мкг/мл никеля. В мерную колбу на 100 мл помещают навеску сульфата никеля 0,4785, 18 мл концентрированной соляной кислоты и доводят дистиллированной водой до 100 мл.
     
     Основной раствор хлорида палладия, содержащий 200 мкг/мл палладия. В мерную колбу на 100 мл помещают навеску хлорида палладия 0,0334 г, 18 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают. После охлаждения доводят объем раствора дистиллированной водой до 100 мл.
     
     Стандартный раствор N 1, содержащий 250 мкг/мл меди, олова, никеля и 50 мкг палладия, готовят путем сливания по 25 мл основных растворов.
     
     Стандартный раствор N 2, содержащий 20 мкг/мл меди, олова, никеля и 4 мкг палладия, готовят путем сливания по 1 мл основных растворов металлов, добавления 9 мл концентрированной соляной кислоты и дистиллированной воды до 50 мл.
     
     

3. Приборы и посуда

     
     Спектрограф кварцевый ИСП-30.
     
     Генератор дуги переменного тока ДГ-2.
     
     Спектропроектор СПП-2 или СП-18.
     
     Микрофотометр МФ-4.
     
     Чашки выпарительные, фарфоровые.
     
     Водяная баня.
     
     Пинцет.
     
     Пипетки, ГОСТ 20292-74*, вместимостью 1, 2, 5 мл.
_______________
     * Действуют ГОСТ 29169-91, ГОСТ 29227-91-ГОСТ 29229-91, ГОСТ 29251-91-ГОСТ 29253-91. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Ступка агатовая или плексигласовая.
     
     Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
     
     Спиртовка.
     
     

4. Проведение измерения  

Условия проведения смыва

     
     Участок загрязненной кожи 25 см обрабатывают способом обмыва 20 мл теплой дистиллированной воды, помещенной в фарфоровую чашку. Ватным тампоном 0,3 г, смоченным жидкостью, обмывают участок кожного покрова сверху вниз. При этом тампон несколько раз обмакивают в жидкость. В качестве держателя тампона используется пинцет.
     

Условия анализа

     
     Смывы с ватными тампонами помещают в выпарительную фарфоровую чашку, добавляют 200 мг буферной смеси. Чашки нагревают на кипящей водяной бане до полного испарения смывной жидкости. Ватный тампон озоляют на спиртовке. Содержимое чашек переносят в агатовую ступку. Пробу растирают в течение 10-15 мин. В качестве холостой пробы служит аналогичный смыв с кожи рабочих, не контактирующих с указанными соединениями, и обработанный в условиях анализируемой пробы. Подготовленную пробу набивают в отверстия угольных электродов. Спектры проб поочередно возбуждают в дуге переменного тока при силе тока 8 А, экспозиции 40 с и фотографируют на одну и ту же пластинку. Ширина щели спектрографа 0,0125 мм, система освещения - трехлинзовая. Фотопластинку проявляют, фиксируют, промывают, сушат. Фотометрируют следующие аналитические линии: меди 327,4 нм или 282,4 нм; олова 284,0 нм или 266,1 нм; палладия 342,1 нм; никеля 305,0 нм. Содержание меди, олова, никеля, палладия в анализируемой пробе находят по градуировочному графику. Для построения градуировочного графика готовят образцы сравнения.
     
     

Таблица 18

     
Образцы сравнения

     
     
     Образцы сравнения обрабатывают аналогично пробам.
     
     Строят градуировочный график в координатах , где  - разность почернения аналитической линии металла и фона;  - логарифм концентрации металла.
     
     Содержание сульфата меди, хлорида олова, сульфата никеля, хлорида палладия  (мг/см) вычисляют по формуле:
     

,

     
где  - количество искомого вещества во всей пробе, мг;

     
      - площадь исследуемой части тела, см;
     
      - коэффициент пересчета металла на исследуемое вещество: меди 3,93; олова 1,90; никеля 4,78; палладия 1,67.