почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
сентября
30
среда,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

  отправить на печать


ГОСТ 12354-81

Группа В39


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методы определения молибдена

Steels alloyed and highalloyеd.
Methods for the determination of molybdenum


    
Дата введения 1981-06-01

    
    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 07.04.81 N 1866
    
    ВЗАМЕН ГОСТ 12354-66 в части разд.2-4
    
    Ограничение срока действия снято по протоколу N 2-92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
    
    ПЕРЕИЗДАНИЕ (февраль 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1985 г. (ИУС 4-86).
    
    
    Настоящий стандарт устанавливает фотометрический с экстракцией (при массовой доле от 0,01 до 3,0%), фотометрический без экстракции (при массовой доле от 0,1 до 10,0%), гравиметрический (при массовой доле от 3,0 до 10,0%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,01 до 5,0%) методы определения молибдена в легированных и высоколегированных сталях.
    
    Стандарт соответствует СТ СЭВ 963-78 в части разд.2, 4, 5.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
        
    

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

    
    1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.
    
    

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА С ЭКСТРАКЦИЕЙ

    
    2.1. Сущность метода
    
    Метод основан на образовании комплексного соединения молибдена (V) с роданистым аммонием, экстракции его -бутилацетатом и измерении светопоглощения полученного окрашенного экстракта при длине волны 470 нм. Молибден (VI) и железо (III) восстанавливают до молибдена (V) и железа (II) аскорбиновой кислотой в присутствии сернокислой меди. Вольфрам, ванадий и титан переводят в комплексы лимонной кислотой и двунатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты.
    
    2.2. Аппаратура и реактивы
    
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
    
    Смесь кислот: 500 см воды, 150 см ортофосфорной кислоты и 350 см хлорной кислоты осторожно перемешивают.
    
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.
    
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:4.
    
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.
    
    Кислота хлорная, раствор 570 г/дм.
    
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
    
    Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор 200 г/дм.
    
    Кислота аскорбиновая, раствор 30 г/дм.
    
    Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
    
    Двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) по ГОСТ 10652-73, раствор 20 г/дм.
    
    Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 0,3 г/дм.
    
   -Бутилацетат по ГОСТ 22300-76.
    
    Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 300 г/дм.
    
    Олово хлористое по НТД, свежеприготовленный раствор: 100 г хлористого олова растворяют в 100 см горячей соляной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют две гранулы металлического олова и доливают водой до 1 дм.
    
    Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289-78.
    
    Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148-78.
    
    Раствор вольфрамовокислого натрия и закисного сернокислого железа: 2 г вольфрамовокислого натрия и 45 г закисного сернокислого железа растворяют в небольшом количестве воды, добавляют 30 см серной кислоты (1:1), 5 см азотной кислоты и выпаривают до паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают водой и вновь выпаривают до паров серной кислоты. Стакан с содержимым охлаждают, осторожно добавляют 100 см раствора лимонной кислоты и прибавляют аммиак до рН 7-8 по универсальному индикатору. Затем приливают 10 см аммиака и раствор нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты. После охлаждения раствор нейтрализуют серной кислотой (1:1) и добавляют 10 см в избыток. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79 или ГСО С-1, железо чистое типа 008 ЖР.
    

    Индикатор универсальный, бумага.
    
    Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор 20 г/дм.
    
    Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 25 г/дм.
    
    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 500 г/дм.
    
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78.
    
    Перекристаллизация молибденовокислого аммония: 250 г реактива растворяют в 490 см воды при нагревании до 70-80 °С, осторожно добавляют аммиак до явного запаха. Раствор фильтруют через фильтр "синяя лента", охлаждают до 20-25 °С и приливают при перемешивании 300 см этилового спирта. Осадку дают отстояться 1 ч и отфильтровывают на фильтр "белая лента", помещенный в воронку Бюхнера, пользуясь водоструйным насосом. Осадок промывают 2-3 раза этиловым спиртом и высушивают.
    
    Молибден металлический марки МЧВП.
    
    Стандартные растворы молибдена.
    
    Раствор А: 4,6005 г свежеперекристаллизованного и высушенного при 105°С молибденовокислого аммония помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    Массовую концентрацию стандартного раствора А устанавливают гравиметрическим методом: для этого 40 см стандартного раствора А молибденовокислого аммония помещают в стакан вместимостью 400 см, приливают 2 см соляной кислоты (1:1), 25 см раствора уксуснокислого аммония и разбавляют водой до 200 см. Раствор нагревают до кипения и приливают по каплям 25 см раствора уксуснокислого свинца. Содержимое стакана кипятят при перемешивании в течение 10-15 мин.
    
    Раствор с осадком оставляют на 12 ч, затем осадок отфильтровывают на два фильтра "синяя" и "белая лента" и промывают 8-10 раз горячим раствором азотнокислого аммония.
    
    Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют, прокаливают при 500-600°С до постоянной массы, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
    
    Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
    
     Массовую концентрацию раствора молибденовокислого аммония , выраженный в г/см молибдена, вычисляют по формуле
    


    
где - масса тигля с осадком молибденовокислого свинца, г;
    
    - масса тигля без осадка молибденовокислого свинца, г;
    
    - масса тигля с осадком в контрольном опыте, г;
    
    - масса тигля без осадка в контрольном опыте, г;
    
    0,2613 - коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден;
    
    - объем раствора молибденовокислого аммония, взятый для установки массовой концентрации, см.
    
    1 см стандартного раствора А должен содержать 0,0025 г молибдена.
    
    Раствор Б: 200 см стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    Допускается приготовление стандартного раствора Б из металлического молибдена. Для этого 0,5 г металлического молибдена растворяют в 20 см азотной кислоты (1:4) и 5 см серной кислоты. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают и растворяют соли при нагревании в 100 см воды.
    
    Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    1 см стандартного раствора Б содержит 0,0005 г молибдена.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    2.3. Проведение анализа
    
    2.3.1. Массу навески стали в зависимости от массовой доли молибдена определяют по табл.1.
    
    

Таблица 1

    

Массовая доля молибдена, %

Масса навески стали, г

Аликвотная часть раствора, см

От 0,01 до 0,10

1

50,0

Св, 0,10 " 0,25

1

25,0

    " 0,25 " 0,50

0,5

25,0

    " 0,50 " 1,30

0,2

25,0

    " 1,30 " 3,00
    

0,2

10,0

    
    
    Навеску стали помещают в стакан вместимостью 100-250 см и растворяют при нагревании в 20 см смеси хлорной и фосфорной кислот. Если сталь не растворяется в смеси хлорной и фосфорной кислот, навеску растворяют в 20-30 см соляной кислоты, окисляют 2-3 см азотной кислоты и добавляют 20 см хлорной и фосфорной кислот. Раствор выпаривают до появления густых паров хлорной кислоты, охлаждают и растворяют соли при нагревании в 80-100 см воды. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    При анализе сталей, в которых отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена менее 8, а также содержащих ванадий и титан, аликвотную часть раствора (табл. 1) переносят в стакан вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора ЭДТА, кипятят и после охлаждения переносят в делительную воронку вместимостью 150-200 см.
    
    Если в стали отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена равно или более 8, навеску стали помещают в стакан вместимостью 600 см, растворяют в 20 см соляной кислоты, окисляют 2-3 см азотной кислоты и добавляют 15 см серной кислоты (1:1). Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают, приливают 100 см лимонной кислоты и перемешивают. Затем прибавляют аммиак до рН 7-8 (контроль по универсальному индикатору), добавляют еще 10 см аммиака и нагревают до полного растворения осадка вольфрамовой кислоты.
    
    Раствор охлаждают, прибавляют серной кислоты (1:1) до рН 7-8 (контроль по универсальному индикатору) и приливают 5 см избыток.
    
    Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в делительную воронку вместимостью 150-200 см, приливают 10 см соляной кислоты (1:1) (значение рН должно быть менее 0,5), 5 см раствора сернокислой меди и 5 см раствора аскорбиновой кислоты.
    
    2.3.1.1. Раствор тщательно перемешивают, выдерживают в течение 3 мин, приливают из бюретки 50 см-бутилацетата и встряхивают. Через 5 мин добавляют 5 см раствора роданистого аммония и делительную воронку энергично встряхивают в течение 1 мин.
    
    После расслоения жидкостей водный слой сливают и отбрасывают. К экстракту добавляют 10 см раствора хлористого олова и встряхивают в течение 1 мин. Водный слой сливают и отбрасывают, а экстракт еще раз встряхивают с 3-5 см раствора хлористого олова. Водный слой отбрасывают и светопоглощение экстракта измеряют на спектрофотометре при длине волны 470 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 440-490 нм. Толщину поглощающего свет слоя кюветы выбирают таким образом, чтобы получить значение оптической плотности в пределах прямолинейного участка градуировочного графика. В качестве раствора сравнения используют -бутилацетат. Одновременно с выполнением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
    
    Из среднего значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают среднее значение оптической плотности в контрольном опыте. Массу молибдена находят по градуировочному графику.
    
    2.3.2. Построение градуировочного графика
    
    Для построения градуировочного графика при анализе сталей, в которых отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена менее 8, в 11 стаканов вместимостью 100-250 см помещают по 0,5 г карбонильного железа и в 10 из них приливают последовательно: 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см стандартного раствора Б молибдена.
    
    В 11 стаканов приливают по 20 см смеси кислот и нагревают до растворения навесок железа. Растворы выпаривают до густых паров хлорной кислоты, охлаждают, разбавляют водой и переносят в мерные колбы вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    Аликвотные части растворов по 25 см помещают в 11 стаканов вместимостью 100 см, добавляют по 10 см раствора ЭДТА, кипятят и после охлаждения переносят в делительные воронки вместимостью 150-200 см. В каждую делительную воронку приливают 10 см соляной кислоты (1:1), 5 см раствора сернокислой меди, 5 см раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают как указано в п. 2.3.1.1.
    
    При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют экстракт, полученный из раствора в одиннадцатой колбе, не содержащей молибден.
    
    До построения градуировочного графика при анализе сталей, в которых отношение содержания вольфрама к содержанию молибдена равно или более 8, в 11 мерных колб вместимостью 250 см приливают по 25 см раствора вольфрама и железа и в 10 из них последовательно добавляют 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см стандартного раствора Б молибдена. Растворы доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотные части растворов по 25 см помещают в 11 делительных воронок вместимостью 150-200 см. В каждую делительную воронку приливают 10 см соляной кислоты (1:1), 5 см раствора сернокислой меди, 5 см раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают как указано в п. 2.3.1.1.
    
    При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют экстракт, полученный из раствора в одиннадцатой колбе, не содержащей молибден.
    
    При анализе проб с узким диапазоном содержания молибдена допускается построение градуировочного графика по пяти точкам, включающим определяемые концентрации элемента.
    
    По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.
    
    2.4. Обработка результатов
    
    Массовую долю молибдена в процентах вычисляют по формуле
    


    
где - масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г;
    
    - масса навески стали, соответствующая аликвотной части раствора, г.
    
    2.3.1.1-2.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА БЕЗ ЭКСТРАКЦИИ

    
    3.1. Сущность метода
    
    Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения молибдена (V) с роданистым аммонием и измерении светопоглощения раствора при длине волны 470 нм. Молибден (VI) восстанавливают до молибдена (V) тиомочевиной в присутствии сернокислой меди. Железо, хром, никель и другие элементы предварительно отделяют от молибдена гидратом окиси натрия.
    
    3.2. Аппаратура и реактивы
    
    Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
    
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1, 1:3.
    
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:4.
    
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:2, 1:100, 1:4.
    
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
    
    Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.
    
    Натрия гидрат окиси по ГОСТ 4328-77, раствор 200 г/дм.
    
    Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 10 г/дм.
    
    Тиомочевина по ГОСТ 6344-73, раствор 50 г/дм.
    
    Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74, раствор 500 г/дм.
    
    Аммоний лимоннокислый двухзамещенный по ГОСТ 3653-78, раствор 300 г/дм.
    
    Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79.
    
    Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148-78.
    
    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 500 г/дм.
    
    Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, раствор 250 г/дм.
    
    Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор 20 г/дм.
    
    Молибден металлический марки МЧВП.
    
    Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, стандартный раствор: 1,84 г молибденовокислого аммония свежеперекристаллизованного и высушенного при 105°С помещают в стакан и растворяют в воде при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают. Массовую концентрацию стандартного раствора устанавливают как указано в п. 2.2.
    
    Допускается приготовление стандартного раствора молибдена из металлического молибдена. Для этого 0,5 г металлического молибдена растворяют в 5 см серной кислоты и 20 см азотной кислоты (1:4). Раствор выпаривают до паров серной кислоты. Охлаждают и растворяют соли при нагревании в 100 см воды. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    1 см стандартного раствора молибдена должен содержать 0,001 г молибдена.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    3.3. Проведение анализа
    
    3.3.1. Навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 0,1 до 0,8% или 0,5 г при массовой доле молибдена от 0,8 до 6,0 % или 0,25 г при массовой доле молибдена от 6,0 до 10,0% помещают в стакан вместимостью 250-300 см, приливают 20-50 см соляной кислоты, 5-10 см азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески.
    
    Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.
    
    Раствор охлаждают, приливают 10 см серной кислоты и выпаривают до выделения ее паров. Раствор вновь охлаждают, стенки стакана обмывают водой и еще раз выпаривают до выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, приливают 80-100 см воды и нагревают до растворения солей.
    
    Осадок кремниевой кислоты отфильтровывают на два фильтра "белая лента", промывают 2-3 раза серной кислотой (1:100), присоединяя промывные воды к фильтрату. Полученный раствор (основной) сохраняют.
    
    Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 700-800 °С. Осадок в тигле смачивают 2-3 каплями воды, прибавляют 2-3 см серной кислоты (1:4), 3-5 см фтористоводородной кислоты и содержимое тигля выпаривают до удаления паров серной кислоты. Остаток в тигле сплавляют с 2-3 г пиросернокислого калия, плав растворяют в 20-30 см соляной кислоты (1:3) и раствор присоединяют к основному раствору.
    
    Если сталь содержит ванадий, в раствор добавляют 2-3 г сернокислого закисного железа.
    
    Раствор нагревают до 80-90 °С и осторожно, при постоянном перемешивании, отдельными порциями переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, содержащую 100 см нагретого до кипения раствора гидроокиси натрия.
    
    Содержимое колбы охлаждают, доливают водой до метки, перемешивают и дают отстояться осадку в течение 1-2 ч. Часть раствора фильтруют через сухой фильтр в коническую колбу вместимостью 250 см, отбрасывая первые порции фильтрата.
    
    В две мерные колбы вместимостью 100 см каждая отбирают по 10 см полученного фильтрата и приливают в каждую колбу 10 см раствора лимоннокислого аммония, 30 см серной кислоты (1:2), 2 см раствора сернокислой меди и 10 см раствора тиомочевины. После прибавления каждого реактива растворы в колбах перемешивают. Через 10 мин к раствору в одной колбе приливают 4 см раствора роданистого аммония и перемешивают. Раствор в другой колбе служит в качестве раствора сравнения.
    
    Через 10 мин растворы в колбах доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность полученных растворов измеряют на спектрофотометре при длине волны 470 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим максимум пропускания в интервале длин волн 440-490 нм.
    
    Толщину поглощающего свет слоя кюветы выбирают таким образом, чтобы получить оптимальное значение оптической плотности.
    
    Содержание молибдена находят по градуировочному графику. Одновременно с выполнением анализа проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.
    
    3.3.2. Построение градуировочного графика
    
    Для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 0,1 до 1,5% в девять стаканов вместимостью 250-300 см помещают по 1 г карбонильного железа. В восемь стаканов приливают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 см стандартного раствора молибдена. Далее поступают как указано в п. 3.3.1.
    
    По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им концентрациям молибдена строят градуировочный график.
    
    Для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 1,5 до 6,0% в восемь стаканов вместимостью 250-300 см помещают по 0,5 г карбонильного железа; для построения градуировочного графика при массовой доле молибдена от 6,0% до 10,0% в восемь стаканов вместимостью 250-200 см помещают по 0,25 г карбонильного железа.
    
    В семь стаканов приливают 8,0; 12,0; 16,0; 20,0; 24,0; 28,0; 30,0 см стандартного раствора молибдена. Далее поступают как указано в п. 3.3.1.
    
    При измерении светопоглощения в качестве раствора сравнения используют раствор в восьмом стакане, не содержащий молибден. По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.
    
    3.4. Обработка результатов
    
    Массовую долю молибдена в процентах вычисляют по формуле
    


    
где - масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г;
    
     - масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
    
    3.3.1-3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

    
    4.1. Сущность метода
    
    Метод основан на осаждении молибдена в виде молибдата свинца, прокаливании осадка при 500-600°С и взвешивании. Молибден предварительно отделяют от железа, хрома, никеля и других элементов гидроокисью натрия или -бензоиноксимом.
    
    4.2. Аппаратура и реактивы
    
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:40.
    
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84.
    
    Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.
    
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1, 1:3, 1:4, 1:100.
    
    Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, раствор 800-900 г/дм и разбавленная 1:40.
    
    Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.
    
    Кислота аскорбиновая, свежеприготовленный раствор 30 г/дм.
    
    Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 200 r/дм.
    
    Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
    
    Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.
    
    Вода бромная.
    
    Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 0,3 г/дм.
    
    Аммоний лимоннокислый по НТД, раствор 500 г/дм.
    
    Железо сернокислое закисное по ГОСТ 4148-78.
    
    Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор, разбавленный 1:15.
    
    Индикатор универсальный, бумага.
    
    Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.
    
   -Бензоиноксим, этанольный раствор; 20 г -бензоиноксима растворяют в 1 дм этилового спирта и фильтруют.
    
    Промывная жидкость (свежеприготовленная): 25-30 см этанольного раствора -бензоиноксима помещают в стакан вместимостью 1 дм, добавляют 10 см серной кислоты, перемешивают и доливают водой до объема 1 дм.
    
    Натрий сернистокислый по НТД, раствор 200 г/дм.
    
    Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67, раствор: 10 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см уксусной кислоты, доливают водой до 1 дм и перемешивают.
    
    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, раствор 500 г/дм.
    
    Метиловый красный, индикатор по НТД, этанольный раствор 1 г/дм.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    4.3. Проведение анализа
    
    4.3.1. При анализе сталей, не содержащих вольфрам, навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 3 до 5% или 0,5 г при массовой доле молибдена от 5 до 10% помещают в стакан вместимостью 250-300 см, приливают 30-50 см соляной кислоты, окисляют 5-10 см азотной кислоты и нагревают до растворения навески.
    
    Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.
    
    Раствор выпаривают досуха, к остатку добавляют 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Операцию выпаривания повторяют. К сухому остатку добавляют 15-20 см соляной кислоты, нагревают и приливают 100-130 см горячей воды.
    
    Содержимое стакана нагревают до кипения и отфильтровывают осадок на фильтр "белая лента", содержащий фильтробумажную массу. Фильтр с осадком промывают горячей соляной кислотой (1:40) до отрицательной реакции на ионы железа. Фильтрат (основной) оставляют. Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и сжигают при температуре не выше 400°С. В тигель добавляют 2-3 см серной кислоты (1:4) и 2-3 см фтористоводородной кислоты, тигель нагревают до прекращения выделения паров серной кислоты и прокаливают при температуре не выше 400°С. Остаток в тигле сплавляют с 2-3 г пиросернокислого калия.
    
    Плав охлаждают, растворяют в 20-30 см горячей соляной кислоты (1:3). Раствор фильтруют через фильтр "белая лента", фильтр промывают 2-3 раза горячей водой и полученный фильтрат присоединяют к основному фильтрату.
    
    4.3.2. При анализе сталей, содержащих вольфрам, навеску стали 1 г при массовой доле молибдена от 3 до 5% или 0,5 г при массовой доле молибдена от 5 до 10% помещают в стакан вместимостью 400 см, приливают 30-50 см соляной кислоты (1:1), окисляют 5-10 см азотной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор упаривают до 2/3 первоначального объема, приливают 100 см горячей воды и фильтруют через фильтр "белая лента" с добавлением фильтробумажной массы. Фильтр с осадком (А) промывают несколько раз горячей соляной кислотой (1:40). Фильтрат выпаривают досуха, добавляют 10 см соляной кислоты и вновь выпаривают досуха, операцию выпаривания повторяют. К сухому остатку в стакане приливают 20 см соляной кислоты и 100 см горячей воды. Раствор нагревают до кипения и фильтруют через фильтр "белая лента" с добавлением фильтробумажной массы. Фильтр с осадком (Б) промывают горячим раствором соляной кислоты (1:40). Фильтрат сохраняют. Фильтры с осадком (А и Б) трехокиси вольфрама и кремнекислоты могут содержать небольшие количества молибдена, которые определяют экстракционно-фотометрическим методом, и полученный результат прибавляют к результату гравиметрического определения. Фильтры с осадком (А и Б) помещают в стакан вместимостью 250 см и растворяют в 20 см горячего раствора гидроокиси натрия. Затем приливают 100 см горячей воды и фильтруют через фильтр "белая лента" в мерную колбу вместимостью 250 см. Фильтр промывают горячей водой, содержащей несколько капель гидроокиси натрия. К раствору добавляют 20 см раствора лимоннокислого аммония и перемешивают. Затем прибавляют серную кислоту (1:1) до рН 7-8 (по универсальной индикаторной бумаге) и приливают 5 см в избыток. Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора, равную 25 см, помещают в делительную воронку вместимостью 150-200 см, приливают 10 см раствора соляной кислоты (1:1), 5 см раствора сернокислой меди, 5 см раствора аскорбиновой кислоты и далее поступают как указано в п. 2.3.1.1.
    
    4.3.3. Отделение молибдена от других элементов гидроокисью натрия и определение его в виде молибденовокислого свинца
    
    К фильтрату, полученному согласно пп. 4.3.1 или 4.3.2, приливают раствор гидрата окиси натрия до выпадения небольшого осадка, не исчезающего при перемешивании. Осадок растворяют, добавляя в раствор несколько капель серной кислоты (1:1).
    
    Если сталь содержит ванадий или хром, в раствор добавляют 25 см раствора сернистокислого натрия.
    
    Раствор нагревают до 80-90 °С и осторожно, при постоянном перемешивании, переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, содержащую 100 см нагретого до кипения раствора гидрата окиси натрия. Содержимое колбы охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и дают отстояться осадку в течение 1-2 ч. Раствор фильтруют через сухой фильтр в стакан или колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.
    
    Аликвотную часть фильтрата, равную 250 см, помещают в стакан вместимостью 600 см, прибавляют 2-3 капли раствора метилового красного, соляной кислоты (1:1) до перехода окраски раствора в красный цвет, затем добавляют 2 см кислоты в избыток и 20 г уксуснокислого аммония.
    
    4.3.3.1. Раствор нагревают до кипения, приливают при постоянном перемешивании 10-20 см (в зависимости от содержания молибдена в стали) уксуснокислого свинца, кипятят в течение 10-15 мин и, для проверки полноты осаждения, добавляют еще несколько капель уксуснокислого свинца. Стакан с осадком молибдата свинца выдерживают при 80°С в течение 1 ч.
    
    Осадок отфильтровывают на два фильтра "белая и синяя лента" и промывают уксусной кислотой (1:40) до удаления ионов свинца, а затем горячей водой. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый, предварительно прокаленный до постоянной массы и взвешенный тигель, высушивают, озоляют при 400°С, а затем прокаливают при 500-600 °С до постоянной массы. Тигель с осадком охлаждают в эксикаторе и взвешивают.
    
    4.3.4. Отделение молибдена от других элементов -бензоиноксимом и определение его в виде молибденовокислого свинца
    
    Фильтрат, полученный согласно пп. 4.3.1 и 4.3.2, упаривают до объема 100 см, охлаждают и добавляют 0,5-0,8 г сернокислого железа для восстановления ванадия и хрома.
    
    Раствор охлаждают до 5-10°С, медленно добавляют 10 см раствора -бензоиноксима, а затем 5 см в избыток на каждые 0,01 г молибдена. Раствор перемешивают, добавляют бромную воду до получения желтой окраски и 5 см раствора -бензоиноксима.
    
    Раствор с осадком охлаждают до 5-10 °С, периодически перемешивая, добавляют фильтробумажную массу и осадок отфильтровывают на фильтр "синяя лента". Если первые 50 см фильтрата непрозрачны, фильтрование раствора повторяют через тот же фильтр.
    
    Фильтр с осадком промывают промывной жидкостью. Осадок с фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр сохраняют. В стакан добавляют 10 см аммиака и 10 см раствора перекиси водорода, приливают воды до объема 75-80 см и кипятят до полного удаления пузырьков кислорода.
    
    Раствор фильтруют через тот же фильтр и промывают горячим раствором аммиака. Фильтр отбрасывают. Раствор нейтрализуют соляной кислотой в присутствии индикатора метилового красного, добавляют соляной кислоты 2 см в избыток, 40 см раствора уксуснокислого аммония концентрации 500 г/дм и далее анализ выполняют как указано в п. 4.3.3.1.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    4.4. Обработка результатов
    
    Массовую долю молибдена в процентах вычисляют по формуле
    


    
где - масса осадка молибденовокислого свинца в анализируемой пробе, г;
    
     - масса осадка молибденовокислого свинца в контрольном опыте, г;
    
     - масса навески, содержащаяся в аликвотной части раствора, г;
    
    0,2613 - коэффициент пересчета молибденовокислого свинца на молибден.
    
    

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

    
    5.1. Сущность метода
    
    Метод основан на растворении пробы в смеси серной и фосфорной кислот. После упаривания раствора до появления паров серной кислоты и разбавления водой раствор распыляют в пламя закись азота-ацетилен и измеряют абсорбцию молибдена при длине волны 313,3 нм.
    
    5.2. Аппаратура и реактивы
    
    Атомно-абсорбционный пламенный спектрофотометр.
    
    Лампа с полым катодом для определения молибдена.
    
    Ацетилен по ГОСТ 5457-75.
    
    Закись азота.
    
    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 или ГОСТ 14261-77.
    
    Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 или ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:4.
    
    Кислота серная по ГОСТ 4204-77 или ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.
    
    Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.
    
    Смесь кислот: соляной и азотной в соотношении 3:1.
    
    Смесь серной и ортофосфорной кислот: в мерную колбу вместимостью 1 дм, содержащую 500 см воды, добавляют при непрерывном перемешивании 150 см серной кислоты, затем 150 см ортофосфорной кислоты. Раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
    
    Железо карбонильное радиотехническое по ГОСТ 13610-79.
    
    Раствор железа: 25 г карбонильного железа растворяют в 100 см соляной кислоты и осторожно окисляют небольшим количеством азотной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    
    Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, раствор 50 г/дм.
    
    Молибден металлический марки МЧВП.
    
    Стандартные растворы молибдена.
    
    Раствор А: 0,5 г металлического молибдена растворяют в 5 см серной кислоты (1:1) и 20 см азотной кислоты (1:4) при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    
    1 см раствора А содержит 0,001 г молибдена.
    
    Раствор Б: 25 см раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.
    
    1 см раствора Б содержит 0,00025 г молибдена: готовят в день применения.
    
    (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    5.3. Подготовка прибора
    
    Подготовку прибора проводят в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией. Настраивают спектрофотометр на резонансную линию 313,3 нм.
    
    После включения системы подачи газов и зажигания горелки распыляют воду в пламя и устанавливают нуль прибора.
    
    5.4. Проведение анализа
    
    Навеску стали 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 30 см смеси серной и фосфорной кислот и нагревают. После растворения навески стали раствор окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту до прекращения вспенивания, и упаривают до появления паров серной кислоты.
    
    Если сталь не растворяется в смеси серной и фосфорной кислот, то навеску стали растворяют в 30-50 см смеси соляной и азотной кислот при нагревании. Раствор упаривают до небольшого объема, охлаждают, а затем добавляют 30 см смеси серной и фосфорной кислот, упаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают.
    
    Допускаются другие способы растворения навесок, обеспечивающие полное разложение пробы и не требующие внесения изменений в дальнейшие стадии анализа.
    
    В стакан прибавляют 30-40 см воды, нагревают до растворения солей и после охлаждения переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.
    
    Раствор отфильтровывают через сухой фильтр "белая лента", отбрасывая первые две порции фильтрата.
    
    Аликвотные части раствора помещают в мерные колбы вместимостью 100 см, прибавляют раствор железа в количестве, указанном в табл.2.
    
    

Таблица 2

    

Массовая доля молибдена, %

Содержание молибдена в анализируемом растворе, мкг/см

Разбавление основного раствора, см

Фактор разбавления

Объем раствора железа, см

От  0,01 до 0,50

От 0,5 до 25
    

100

1

0

Св. 0,50  "  2,5

"  5  "  25
    

20/100

5

8

"   2,5  "  5,0
    

" 12,5 "  25
    

10/100

10

9

    
    
    Затем прибавляют 10 см раствора хлористого аммония, доводят до метки водой и перемешивают.
    
    В раствор контрольного опыта вводят 10 см раствора железа и все остальные растворы, применяемые во время проведения анализа.
    
    Допускается другое разбавление растворов таким образом, чтобы окончательная концентрация молибдена находилась в интервале, соответствующем прямолинейному участку градуировочного графика.
    
    Распыляют в пламя раствор контрольного опыта, а затем анализируемые растворы в порядке увеличения концентрации молибдена до получения стабильных показаний для каждого раствора.
    
    Перед введением в пламя каждого анализируемого раствора распыляют воду для промывания системы и проверки нулевой точки. Из среднего значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности контрольного опыта.
    
    Массу молибдена находят по градуировочному графику.
    
    5.4.1. Построение градуировочного графика
    
    В семь стаканов вместимостью 250 см помещают по 10 см раствора железа и в шесть из них последовательно приливают 0,2; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,05; 0,25; 0,625; 1,25; 1,875 и 2,5 мг молибдена. Седьмой стакан служит для проведения контрольного опыта.
    
    В каждый стакан приливают 30 см смеси серной и фосфорной кислот. Раствор нагревают, окисляют, добавляя по каплям азотную кислоту, и упаривают до появления паров серной кислоты. После охлаждения добавляют 30-40 см воды, нагревают до растворения солей и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, прибавляют 10 см раствора хлористого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.
    
    Прибор настраивают на резонансную линию 313,3 нм. Растворы вводят в пламя в порядке увеличения концентрации молибдена, начиная с раствора контрольного опыта. Перед распылением каждого раствора распыляют воду. Из среднего значения оптической плотности каждого анализируемого раствора вычитают среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта.
    
    По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям масс молибдена строят градуировочный график.
    
    5.5. Обработка  результатов
    
    Массовую долю молибдена в процентах вычисляют по формуле
    


    
где - масса молибдена в анализируемой пробе, найденная по градуировочному графику, г;
    
     - масса навески стали, содержащаяся в 100 см анализируемого раствора, г.
    
    5.4-5.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).
    
    5.6. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности =0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.3, в случае разногласий в оценке качества легированных и высоколегированных сталей при поставке металла в страны СЭВ - табл.4.
    
    

Таблица 3

    

Массовая доля молибдена, %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

    От   0,010 до 0,02

0,007

    Св. 0,02    "   0,05

0,01

    "     0,05   "   0,10

0,02

    "     0,10   "   0,25

0,03

    "     0,25   "   0,60

0,04

    Св. 0,60 до 1,0

0,05

    "    1,0    "   2,0

0,07

    "     2,0   "   5,0

0,1

    "     5,0   "   10,0
    

0,2

    
    
Таблица 4

    

Массовая доля молибдена, %

Абсолютное допускаемое расхождение, %

    Oт   0,01 до 0,05

0,005

    Св. 0,05  "   0,10

0,01

    "     0,10  "   0,25

0,02

    "     0,25  "   0,50

0,03

    "     0,50  "   1,00

0,04

    Св.  1,00 до 2,00

0,06

    "     2,00  "   3,00

0,10

    "     3,00  "   5,00

0,12

    "     5,00  "  10,00
    

0,15

    
    
    
Текст документа сверен по:
официальное издание
М.: ИПК Издательство стандартов, 1999

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03 04 05 06
07 08 09 10 11 12 13
14 15 16 17 18 19 20
21 22 23 24 25 26 27
28 29 30

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование