почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
марта
31
вторник,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

Курсы

  • USD ЦБ 03.12 30.8099 -0.0387
  • EUR ЦБ 03.12 41.4824 -0.0244

Индексы

  • DJIA 03.12 12019.4 -0.01
  • NASD 03.12 2626.93 0.03
  • RTS 03.12 1545.57 -0.07

  отправить на печать


МУК 4.1.1265-03  

     
     
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


Измерение массовой концентрации формальдегида
флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды
поверхностных и подземных источников водопользования



Дата введения 2003-09-01

      УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 1 апреля 2003 г.
 
     

     

1. Введение


1.1. Назначение и область применения

     
     Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации формальдегида в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.
     
     Диапазон измеряемых концентраций 0,02-0,5 мг/дм без разбавления пробы. При концентрации формальдегида в пробе более 0,5 мг/дм допускается разбавление проб до указанных выше концентраций дистиллированной водой, но не более чем в 100 раз.
     
     Допускается присутствие до 5 мг/дм железа; до 10 мг/дм фосфата, меди; до 2 мг/дм сульфида, фенолов; до 100 мг/дм мочевины, щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, аммония, нефтепродуктов, алюминия, цинка, свинца, кадмия, сульфата, хлорида. Допустимо также присутствие 150-кратных количеств ацетальдегида, других алифатических альдегидов. При превышении указанных величин необходимо использовать другой метод анализа.
     

1.2. Физико-химические и токсикологические свойства формальдегида

     
     Формальдегид - газ с резким запахом, температура плавления - 118 °С, температура кипения - 19 °С. Хорошо растворим в воде. Раствор формальдегида в воде (массовая доля 35-40%) называется формалином или формолем. Растворы выделяют газообразный формальдегид даже при комнатной температуре. Формальдегид легко полимеризуется. Его полимеры при нагревании, особенно с кислотами, выделяют мономер. Формальдегид горит, с воздухом и кислородом образует взрывчатые смеси. Сильный восстановитель. Легко вступает в реакции конденсации с аммиаком и аминами; с фенолами образует производные, переходящие в фенолформальдегидные смолы.
     
     Токсическое действие: раздражающий газ, вызывает дегенеративные изменения в паренхиматозных органах, сенсибилизирует кожу. Есть указания на сильное действие на центральную нервную систему, особенно на зрительные бугры. Однако такое действие связано, по-видимому, не с прямым действием формальдегида, а с наличием в техническом формалине метилового спирта и распадом формальдегида в организме на метиловый спирт и муравьиную кислоту. Формальдегид инактивирует ряд ферментов в органах и тканях, угнетает синтез нуклеиновых кислот, нарушает обмен витамина С, обладает мутагенной активностью (Вредные вещества в промышленности: Справочник /Под общ. ред. Н.В.Лазарева. Л.: Химия, 1976. Т.1).
     
     Формальдегид относится к веществам 2-го класса опасности. Предельно допустимая концентрация в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, а также в питьевой воде составляет 0,05 мг/дм (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.1.5.689-98; Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).
     

     

2. Характеристика погрешности измерений

     
     Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности = 0,95) приведена в табл.1.
     
     

Таблица 1

     
Характеристика погрешности измерения для доверительной вероятности =0,95

     


Диапазон концентраций формальдегида, мг/дм


Характеристика погрешности измерений, ±, %

от 0,02 до 0,5 включительно

25

     

     

3. Метод измерения

     
     Метод измерения основан на проведении реакции образования люминесцирующего соединения при взаимодействии формальдегида с 1,3-циклогександионом в присутствии ионов аммония с последующим измерением интенсивности флуоресценции. Для отделения формальдегида от мешающих компонентов пробы его предварительно отгоняют.
     

     

4. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы

     
     При выполнении измерений массовой концентрации формальдегида применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.
     

4.1. Средства измерений

     

Анализатор жидкости "Флюорат-02" или другой люминесцентный анализатор, флуориметр или спектрофлуориметр, удовлетворяющий требованиям указанных ТУ

     ТУ 4321-001-20506233-94

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1,0 мг, любого типа

     ГОСТ 24104

Пипетки с одной отметкой 2-2-5, 2-2-10

     ГОСТ 29169

Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5 см

     ГОСТ 29227

Колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-50-2

     ГОСТ 1770

Государственный стандартный образец состава раствора ионов формальдегида: массовая концентрация 1 мг/см, границы допускаемого значения относительной погрешности ±1%.

     Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений, имеющих аналогичные или лучшие метрологические характеристики.
     

4.2. Реактивы

     

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709

Аммоний уксуснокислый, х.ч.

ГОСТ 3117

1,3-Циклогександион импортный, например производства фирмы "Флука", Швейцария, кат. номер 29059

Кислота соляная, х.ч.

ГОСТ 3118

Кислота серная, х.ч.

ГОСТ 4204

     Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных.
     

4.3. Вспомогательные устройства и материалы

     

Баня водяная с регулятором температуры любой модели

Холодильник бытовой любой марки

Пробирки стеклянные с пришлифованными пробками, вместимостью 5 или 10 см

     ГОСТ 25336

Колбы конические, вместимостью 250 см

     ГОСТ 25336

Воронки лабораторные В-75-110

     ГОСТ 25336

Фильтры обеззоленные "синяя лента"

     ТУ 6-09-1678-86

Электроплитка бытовая

     ГОСТ 14919

Устройство для перегонки проб воды, вместимостью 50 или 100 см

     
     Описание подготовки химической посуды к анализу приведено в прилож.А.
     

     

5. Подготовка к выполнению измерений

     
     Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и консервирование проб, подготовка анализатора к работе, приготовление вспомогательных растворов и растворов для градуировки прибора и градуировка анализатора.
     

5.1. Отбор и подготовка проб

     
     Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592. Отбор проб питьевой воды по ГОСТ Р 51593, из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05.
     
     Отбор проб питьевой воды производится в бутыли из темного стекла, предварительно подготовленные согласно прилож.А и ополоснутые отбираемой водой.
     
     Объем отбираемой пробы составляет не менее 100 см. Анализ пробы необходимо выполнить в течение 24 ч с момента отбора пробы. Пробы, содержащие осадок или взвесь, необходимо профильтровать через фильтр "синяя лента", отбрасывая первые 25 см фильтрата.
     
     Проба воды не должна подвергаться прямому воздействию солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в специальную тару, которая обеспечивает их сохранность и предохраняет от резких перепадов температуры.
     

5.2. Подготовка анализатора к работе

     
     Подготовку прибора к работе производят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. В канал возбуждения помещают светофильтр N 13, в канал регистрации - N 9.
     

5.3. Приготовление вспомогательных растворов

     
     Перед приготовлением растворов 1,3-циклогександиона (п.5.3.1) и формальдегида (п.п.5.3.2-5.3.4) дистиллированную воду необходимо прокипятить, охладить и хранить в закрытой стеклянной таре.
     

5.3.1. Раствор 1,3-циклогександиона в аммиачно-ацетатном
буферном растворе

     
     В 50-60 см дистиллированной воды растворяют 10 г уксуснокислого аммония, приливают 2,4 см концентрированной соляной кислоты и вносят 10 мг 1,3-циклогександиона. После полного растворения разбавляют водой до метки в мерной колбе вместимостью 100 см. Для получения воспроизводимых результатов раствор рекомендуется выдержать перед использованием в течение 12 ч. Срок хранения раствора в холодильнике - 2 месяца.
     
     Примечания.
     
     1. Недопустимо совместное хранение растворов формальдегида и поглотительного раствора!
     
     2. Нельзя изменять порядок смешивания компонентов поглотительного раствора!
     
     

5.3.2. Раствор формальдегида, массовая концентрация 100 мг/дм

     
     В мерную колбу вместимостью 50 см помещают 5 см ГСО состава раствора формальдегида и разбавляют до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
     

5.3.3. Раствор формальдегида, массовая концентрация 10 мг/дм

     
     В мерную колбу вместимостью 50 см помещают 5 см раствора формальдегида концентрации 100 мг/дм по п.5.3.3 и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
     

5.3.4. Раствор формальдегида для градуировки анализатора,
массовая концентрация 0,5 мг/дм

     
     Отбирают 5 см раствора формальдегида по п.5.3.3 массовой концентрации 10 мг/дм и разбавляют в мерной колбе вместимостью 100 см дистиллированной водой до метки. Раствор готовят непосредственно перед употреблением!
     

5.4. Приготовление растворов для градуировки

     
     Растворы для градуировки готовят в пробирках с хорошо притертыми пробками. В две пробирки вносят по 2 см раствора реагента по п.5.3.1. Затем в первую пробирку помещают 3,0 см дистиллированной воды, а во вторую - 2,0 см раствора формальдегида с концентрацией 0,5 мг/дм и 1,0 см дистиллированной воды (растворы N 1 и 2, соответственно). Пробирки закрывают пробками, помещают на водяную баню и нагревают 45 мин при 60 °С. Растворы охлаждают и приступают к градуировке анализатора по п.5.5.
     
     Примечания.
     
     1. Пробирку с градуировочным раствором, содержащим формальдегид, а также рабочие растворы проб с высоким содержанием формальдегида рекомендуется размещать в водяной бане как можно дальше от пробирок с низкими концентрациями и фоновым раствором (желательно в разных гнездах).
     
     2. Работать с растворами формальдегида и с поглотительным раствором желательно в разных помещениях.
     
     3. Все пробирки и пробки необходимо обязательно высушить перед приготовлением каждой новой серии градуировочных растворов и проб.
     
     4. Нижняя граница определяемых концентраций, указанная в методике, достигается только при тщательном соблюдении указанных требований.     
     

5.5. Градуировка анализатора и контроль правильности
градуировочной характеристики

     
     Градуировку осуществляют при анализе каждой партии проб путем измерения сигналов флуоресценции растворов N 1 и 2, приготовленных по п.5.4.
     

Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

     
     Установку режима "Фон" производят при помощи раствора N 1, а установление параметра "А" в режиме "Градуировка" (нажатием клавиши "Г") - при помощи раствора N 2. Параметр "С" задается равным 0,500.
     

Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"

     
     Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0=0 и С1=0,500. Значение параметра "J0" устанавливают по раствору N 1, а "J1" - по раствору N 2. При этом значения параметров "С2"-"С6" и "J2"-"J6" должны быть равны нулю.
     
     Растворы готовят непосредственно перед использованием.
     
     Контроль правильности градуировочной характеристики проводят после каждой градуировки прибора. Он состоит в измерении массовой концентрации формальдегида в одной или нескольких специально приготовленных смесях (табл.2, смеси N 1-5). Приготовление образца проводится по п.5.4 одновременно с приготовлением градуировочных растворов и растворов проб.
     
     

Таблица 2

     
Смеси для контроля правильности градуировочной характеристики

     


N смеси


Компоненты


Объем, см


Концентрация, мг/дм


Относительная погрешность (=0,95), %

1

Раствор по п.5.3.3

5

10

Вода дистиллированная

до 100

0,5

1,6

2

Раствор по п.5.3.3

2,5

10

Вода дистиллированная

до 100

0,25

1,6

3

Смесь N 1

20

0,5

Вода дистиллированная

до 100

0,1

1,8

4

Смесь N 1

10

0,5

Вода дистиллированная

до 100

0,05

1,8

5

Смесь N 1

5

0,5

Вода дистиллированная

до 100

0,025

1,8

     
     
     Градуировка анализатора признается правильной, если отклонение полученных значений от содержания формальдегида в соответствующем растворе не превышает 10% в диапазоне концентраций 0,1-0,5 мг/дм и 20% при меньших концентрациях.
     
     При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.
     

     

6. Выполнение измерений

     
     Для каждой пробы выполняют не менее двух параллельных определений, одновременно проводят анализ холостой пробы, для чего отбирают 25 см бидистиллированной воды и проводят ее через все стадии анализа.
     
     В колбу перегонного устройства помещают 25 см пробы, добавляют 2 см концентрированной серной кислоты и отгоняют от 10 до 12 см дистиллята. Затем в колбу перегонного устройства добавляют дистиллированную воду (объем 10-12 см) и продолжают отгонку до получения 20-22 см дистиллята. Полученный дистиллят количественно переносят в мерную колбу, вместимостью 25 см, и доводят до метки дистиллированной водой.
     
     Рекомендуется в качестве перегонной колбы использовать плоскодонную термостойкую колбу, которую помещают на асбестовой подложке на электроплитку.
     
     В пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 см отбирают по 2 см полученных растворов, добавляют 1 см дистиллированной воды и 2 см раствора реагента по п.5.3.1. Пробирки помещают на водяную баню и нагревают 45 мин при 60 °С (рекомендуется нагревать растворы проб одновременно с растворами для градуировки анализатора). Растворы охлаждают и измеряют концентрацию формальдегида в пробе в режиме "Измерение".
     
     Примечание. Допускается изменять объем отбираемой пробы, а также исключать стадию отгонки формальдегида, если для данного типа рабочих проб установлено, что погрешность измерения не превосходит величин, приведенных в табл.1. В последнем случае отбирают 2 см пробы в пробирку с притертой пробкой и проводят все операции, предусмотренные настоящим пунктом, начиная с добавления 1 см дистиллированной воды.
     

     

7. Обработка результатов измерений

     
     Концентрацию формальдегида в пробе рассчитывают по формуле:
     

, где                                                                         (1)

     
      - концентрация формальдегида в пробе, мг/дм;
     
      - концентрация формальдегида в холостой пробе, мг/дм. Если пробу анализируют без отгонки, то =0.
     

     

8. Оформление результатов измерений

     
     За результат анализа () принимают среднее арифметическое результатов параллельных определений  и  (), расхождение между которыми не превосходит значений норматива контроля сходимости . Значения норматива контроля сходимости приведены в прилож.Б. Значение  выбирают для среднего арифметического .
     
     Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
     
     - результат анализа  (мг/дм),  (%), = 0,95, где  - характеристика погрешности (табл.1),%;
     
     - или , мг/дм, =0,95, где
     

                                                                           (2)

     
     Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:
     
     - ссылку на настоящий документ;
     
     - описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);
     
     - отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;
     
     - результат измерения и его погрешность;
     
     - фамилию исполнителя.
     

     

9. Контроль точности измерений

     
     Контроль точности измерений (воспроизводимости и погрешности) проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в прилож.Б. Нормативы контроля также приведены в прилож.Б.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение массовой концентрации
химических веществ люминесцентными методами
в объектах окружающей среды.
Сборник методических указаний: МУК 4.1.1255-4.1.1274. -

М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2003

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01
02 03 04 05 06 07 08
09 10 11 12 13 14 15
16 17 18 19 20 21 22
23 24 25 26 27 28 29
30 31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование