почта Моя жизнь помощь регистрация вход
Краснодар:
погода
марта
29
пятница,
Вход в систему
Логин:
Пароль: забыли?

Использовать мою учётную запись:

  отправить на печать

МУК 4.1.1272-03  

     

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


Измерение массовой концентрации формальдегида
флуориметрическим методом в воздухе рабочей зоны и
атмосферном воздухе населенных мест



Дата введения 2003-09-01

  

     УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 1 апреля 2003 г.
     

     

1. Введение


1.1. Назначение и область применения

     
     Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздушных сред (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них формальдегида флуориметрическим методом.
     
     Диапазон измеряемых разовых концентраций:
     
     - в воздухе рабочей зоны 0,04-1,0 мг/м при отборе 1-1,5 дм;
     
     - в атмосферном воздухе населенных мест 0,01-0,25 мг/м при отборе 4-5 дм.
     
     Диапазон содержания формальдегида в пробе 0,05-1,0 мкг.
     
     Определению не мешают хлороводород (до 100 мг/м), диоксид серы (до 100 мг/м), фенол (до 10 мг/м). Допустимо также присутствие 150-кратных количеств ацетальдегида, других алифатических альдегидов.
     

1.2. Физико-химические и токсикологические свойства формальдегида

     
     Формальдегид - газ с резким запахом, температура плавления - 118 °С, температура кипения - 19 °С. Хорошо растворим в воде. Раствор формальдегида в воде (массовая доля 35-40%) называется формалином или формолем. Растворы выделяют газообразный формальдегид даже при комнатной температуре. Формальдегид легко полимеризуется. Его полимеры при нагревании, особенно с кислотами, выделяют мономер. Формальдегид горит, с воздухом и кислородом образует взрывчатые смеси. Сильный восстановитель. Легко вступает в реакции конденсации с аммиаком и аминами; с фенолами образует производные, переходящие в фенолформальдегидные смолы.
     
     Токсическое действие: раздражающий газ, вызывает дегенеративные изменения в паренхиматозных органах, сенсибилизирует кожу. Есть указания на сильное действие на центральную нервную систему, особенно на зрительные бугры. Однако такое действие связано, по-видимому, не с прямым действием формальдегида, а с наличием в техническом формалине метилового спирта и распадом формальдегида в организме на метиловый спирт и муравьиную кислоту. Формальдегид инактивирует ряд ферментов в органах и тканях, угнетает синтез нуклеиновых кислот, нарушает обмен витамина С, обладает мутагенной активностью. (Вредные вещества в промышленности: Справочник /Под общ. ред. Н.В.Лазарева. Л.: Химия, 1976. Т.1.)
     
     Формальдегид относится к веществам 2-го класса опасности. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м (Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.686-98).
     
     Для атмосферного воздуха населенных мест максимальная разовая ПДК 0,035 мг/м, а среднесуточная 0,003 мг/м (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.695-98).
     

     

2. Характеристика погрешности измерений

     
     Граница относительной погрешности (для вероятности =0,95) составляет ±25% во всем диапазоне измерений.
     

     

3. Метод измерений

     
     Метод измерений основан на поглощении формальдегида поглотительным раствором с последующим определением содержания формальдегида по реакции образования флуоресцирующего производного с аммиаком и 1,3-циклогександионом.
     

     

4. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы

     
     При выполнении измерений массовой концентрации формальдегида применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства, материалы.
     

4.1. Средства измерений

     

Анализатор жидкости "Флюорат-02" или другой люминесцентный анализатор, флуориметр или спектрофлуориметр, удовлетворяющий требованиям указанных ТУ

     ТУ 4321-001-20506233-94

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1,0 мг, любого типа

     ГОСТ 24104

Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5 и 10 см

     ГОСТ 29227

Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2

     ГОСТ 1770

Барометр-анероид М-67

     ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1 °С, пределы измерения 0-100 °С

     ГОСТ 28498

Прибор для отбора проб воздуха, позволяющий проводить отбор проб с расходом от 0,1 до 0,5 дм/мин и погрешностью не более 5%

     ГОСТ 17.2.6.01

Государственный стандартный образец состава раствора формальдегида: массовая концентрация 1 мг/см, погрешность аттестованного значения ±1%.

     
     Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.
     

4.2. Реактивы

     

Вода дистиллированная

     ГОСТ 6709

Аммоний уксуснокислый, х.ч.

    ГОСТ 3117

Кислота соляная, х.ч.

     ГОСТ 3118

1,3-Циклогександион импортный, например, производства фирмы "Флука", Швейцария, кат. номер 29059

     
     Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных.
     

4.3. Вспомогательные устройства

     

Колбы конические плоскодонные вместимостью 250 см

     ГОСТ 25336

Пробирки стеклянные с пришлифованными пробками вместимостью 10 см

     ГОСТ 25336

Поглотительный сосуд Рихтера

     ТУ 25-11-1136-75

Холодильник бытовой любой марки

Баня водяная с регулятором температуры любого типа

     Порядок подготовки стеклянной посуды к измерениям приведен в прилож.А. Все пробирки и пробки необходимо обязательно сушить в сушильном шкафу перед приготовлением каждой новой партии проб.
     

     

5. Подготовка к выполнению измерений


5.1. Приготовление растворов

     
     Растворы формальдегида готовят только на свежепрокипяченной дистиллированной воде.
     

5.1.1. Поглотительный раствор

     
     В 75 см дистиллированной воды растворяют 10 г уксуснокислого аммония, приливают 2,4 см концентрированной соляной кислоты и вносят 10 мг 1,3-циклогександиона. После полного растворения разбавляют водой до 100 см. Для получения воспроизводимых результатов раствор рекомендуется выдержать перед использованием в течение 12 ч. Срок хранения раствора в холодильнике - 2 месяца.
     
     Непосредственно перед использованием 20 см поглотительного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см и разбавляют до метки дистиллированной водой.
     
     Примечание. Недопустимо совместное хранение растворов формальдегида и поглотительного раствора!
     
     

5.1.2. Раствор формальдегида, массовая концентрация 100 мг/дм

     
     В мерную колбу вместимостью 50 см помещают 5 см ГСО состава раствора формальдегида и разбавляют до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца при хранении в холодильнике.
     

5.1.3. Раствор формальдегида, массовая концентрация 10 мг/дм

     
     Разбавляют 5 см раствора формальдегида, приготовленного по п.5.1.2 до 50 см дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 недель при хранении в холодильнике.
     

5.1.4. Раствор формальдегида для градуировки анализатора,
массовая концентрация 0,5 мг/дм

     
     Раствор готовят разбавлением раствора формальдегида по п.5.1.3 массовой концентрации 10 мг/дм. Для этого отбирают 5 см указанного раствора и разбавляют в мерной колбе вместимостью 100 см дистиллированной водой до метки.
     
     Раствор используют только в день приготовления.
     

5.2. Отбор проб воздуха

     
     Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТ 12.1.005. При ожидаемой концентрации формальдегида от 0,04 до 1,0 мг/м последовательно устанавливают два поглотительных сосуда, в которые помещают по 5 см разбавленного поглотительного раствора по п.5.1.1. Все соединения до поглотительных сосудов и между ними должны быть произведены встык с использованием силиконовых шлангов. Воздух с объемным расходом 0,2-0,3 дм/мин аспирируют в течение 5 мин.
     
     Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест проводят по ГОСТ 17.2.3.01. Отбор проб производится в два последовательно соединенных поглотительных сосуда, в которые помещают по 5 см разбавленного поглотительного раствора по п.5.1.1. Время отбора пробы 20 мин при аспирации с объемным расходом 0,2-0,25 дм/мин.
     
     Срок хранения поглотительных растворов в закрытых сосудах не более 24 ч. Серия анализов проводится с одним и тем же поглотительным раствором. Срок хранения отобранных проб не более одних суток.
     

5.3. Приготовление растворов для градуировки анализатора
жидкости "Флюорат"

     
     Растворы для градуировки готовят в пробирках с хорошо притертыми пробками. В две пробирки вносят по 2 см неразбавленного поглотительного раствора по п.5.1.1. Затем в первую пробирку помещают 3,0 см дистиллированной воды, а во вторую - 2,0 см раствора формальдегида с концентрацией 0,5 мг/дм по п.5.1.4 (что соответствует 1,0 мкг формальдегида) и 1,0 см дистиллированной воды (растворы N 1 и N 2 соответственно). Пробирки закрывают пробками, помещают на водяную баню и нагревают 45 мин при 60 °С. Растворы охлаждают и приступают к градуировке анализатора по п.8.4.
     
     Примечания.
     
     1. Пробирку с градуировочным раствором, содержащим формальдегид, а также рабочие растворы проб с высоким содержанием формальдегида рекомендуется размещать в водяной бане как можно дальше от пробирок с низкими концентрациями и фоновым раствором (желательно в разных гнездах).
     
     2. Работать с растворами формальдегида и с поглотительным раствором желательно в разных помещениях.
     
     3. Нижняя граница определяемых концентраций, указанная в методике, достигается только при тщательном соблюдении указанных требований.
     
     

5.4. Градуировка анализатора и контроль градуировочной характеристики

     Градуировку осуществляют при анализе каждой партии проб путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п.5.3. В канал возбуждения помещают светофильтр N 13, в канал регистрации - N 9.
     

Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

     
     Установку режима "Фон" производят при помощи раствора N 1 (п.5.3), не содержащего формальдегид, а установление параметра "А" в режиме "Градуировка" (нажатием клавиши "Г") - при помощи раствора N 2, содержащего 1,0 мкг формальдегида. Параметр "С" задается равным 1,000.
     

Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"

     
     Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0=0 и С1=1,000. Значение параметра "J0" устанавливают по раствору, не содержащему формальдегид, a "J1" - при помощи раствора с содержанием формальдегида 1,0 мкг. При этом значения параметров "С2"-"С6" и "J2"-"J6" должны быть равны нулю.
     
     При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.
     
     Контроль градуировочной характеристики состоит в измерении концентрации формальдегида в одной или нескольких смесях (табл., смеси N 1-5). Приготовление контрольного раствора проводится по п.5.3 одновременно с приготовлением градуировочных растворов и растворов проб.
     
     

Таблица

     
Смеси для контроля градуировочной характеристики

     


N смеси


Компоненты


Объем, см


Концентрация, мг/дм


Масса формальдегида в 2 см смеси, мкг

1

Раствор по п.8.1.3

5

Вода дистиллированная

до 100

0,5

1,0

2

Раствор по п.8.1.3

2,5

Вода дистиллированная

до 100

0,25

0,5

3

Смесь N 1

20

Вода дистиллированная

до 100

0,1

0,2

4

Смесь N 1

10

Вода дистиллированная

до 100

0,05

0,1

5

Смесь N 1

5

Вода дистиллированная

до 100

0,025

0,05

     
     
     Градуировочная характеристика анализатора признается удовлетворительной, если отклонение полученных значений от содержания формальдегида в соответствующем растворе не превышает 12% во всем диапазоне измерения.
     
     При неудовлетворительных результатах контроля выясняют и устраняют причины, после чего заново проводят градуировку.
     

     

6. Выполнение измерений

     
     Растворы из каждого поглотительного сосуда переносят в пробирку с притертой пробкой вместимостью 10 см. Пробирку помещают на водяную баню и нагревают 45 мин при 60 °С (растворы проб следует нагревать одновременно с растворами для градуировки анализатора).
     
     Растворы охлаждают и измеряют содержание формальдегида в каждом поглотительном сосуде в режиме "Измерение".
     

     

7. Обработка результатов измерений

     
     Массовую концентрацию формальдегида в пробе (, мг/м) при отборе проб в поглотительные сосуды вычисляют по формуле:
     

, где                                                                        (1)

     
      - содержание формальдегида в первом поглотительном растворе, мкг;
     
      - содержание формальдегида во втором поглотительном растворе, мкг;
     
      - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С) или стандартным условиям (исследование воздуха рабочей зоны; давление 760 мм рт. ст., 20 °С), дм.
     
     В свою очередь,  находят по формуле:
     

, где                                                         (2)

     
      - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
     
      - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. или кПа;
     
      - коэффициент пересчета, равный 0,359 (анализ атмосферного воздуха) или 0,386 (анализ воздуха рабочей зоны) при измерении давления в мм рт. ст. При измерении давления в кПа он равен 2,7 и 2,9 соответственно;
     
      - расход воздуха при отборе пробы, дм/мин;
     
      - длительность отбора пробы, мин.
     
     Если пробоотборное устройство непосредственно фиксирует объем воздуха (, дм), то в вышеприведенной формуле произведение  заменяют на .
     

     

8. Оформление результатов измерений

     
     За окончательный результат анализа принимается результат измерения, вычисленный по формулам (1) и (2). Указывается значение погрешности результата (, мг/м):
     

, где                                                                       (3)

     
      - граница допускаемой погрешности измерения массовой концентрации формальдегида (п.2), %.
     
     Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:
     
     - ссылку на настоящий документ;
     
     - описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа, т.п.);
     
     - отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;
     
     - результат измерения и его погрешность;
     
     - фамилию исполнителя.
     

     

9. Контроль точности измерений

     
9.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики

     
     Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится не реже 1 раза в месяц. Образцами для контроля являются свежеприготовленные смеси, приготовленные в соответствии с п.8.4, исходя из нового экземпляра ГСО состава раствора формальдегида и выдаваемые исполнителю в зашифрованном виде.
     
     Подготовку образца для контроля к измерениям осуществляют по п.5.3, исходя из 2 см смеси, т.е. в пробирку вносят 2 см неразбавленного поглотительного раствора, 2 см смеси и 1 см дистиллированной воды, нагревают, как описано в указанном пункте, и затем измеряют массу формальдегида. Перед измерением проводят градуировку анализатора согласно п.5.4. Приготовление градуировочных и контрольных образцов проводят одновременно.
     
     Градуировочную характеристику признают стабильной, если выполняется условие:
     

, где                                                        (4)

     
      - измеренное значение массы формальдегида в 2 см контрольной смеси, мкг;
     
      - аттестованное значение массы формальдегида в 2 см контрольной смеси, мкг;
     
      - норматив контроля стабильности градуировочной зависимости, %.
     
     Во всем диапазоне измерений =15%.
     
     При превышении норматива процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их, после чего проводят заново градуировку анализатора по п.5.4.
     

9.2. Контроль погрешности измерений с использованием
источника микропотока формальдегида

     
     Контроль погрешности измерений проводится не реже одного раза в год при наличии источника микропотока формальдегида по указанию руководителя лаборатории или контролирующей организации.
     
     Отбирают пробы согласно п.5.2, измеряют массу формальдегида в пробе по п.6 и рассчитывают массовую концентрацию формальдегида в пробе по п.7.
     
     Измерения концентрации формальдегида считают соответствующими нормативу контроля погрешности, если выполняется условие:
     

, где                                                       (5)

     
      - норматив контроля погрешности, %;
     
      - измеренное значение массовой концентрации формальдегида, мг/м;
     
      - аттестованное значение массовой концентрации формальдегида, мг/м.
     
     Во всем диапазоне измерений =25%. При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
     
     
     
Текст документа сверен по:
официальное издание
Измерение массовой концентрации
химических веществ люминесцентными методами
в объектах окружающей среды.
Сборник методических указаний: МУК 4.1.1255-4.1.1274. -
М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора
Минздрава России, 2003

  отправить на печать

Личный кабинет:

доступно после авторизации

Календарь налогоплательщика:

ПнВтСрЧтПтСбВс
01 02 03
04 05 06 07 08 09 10
11 12 13 14 15 16 17
18 19 20 21 22 23 24
25 26 27 28 29 30 31

Заказать прокат автомобилей в Краснодаре со скидкой 15% можно через сайт нашего партнера – компанию Автодар. http://www.avtodar.ru/

RuFox.ru - голосования онлайн
добавить голосование